[發明專利]一種生產原碳酸四乙酯并聯產5-氯戊腈的方法

無效

• 申請號: 201410015288.X
• 申請日: 2014-01-14
• 公開（公告）號: CN103804157A
• 公開（公告）日: 2014-05-21
• 發明（設計）人: 王玉琴;詹玉進
• 申請（專利權）人: 常州吉恩化工有限公司
• 主分類號: C07C43/32
• 分類號: C07C43/32;C07C41/60;C07C255/10;C07C253/14
• 代理公司: 鎮江京科專利商標代理有限公司 32107
• 代理人: 朱坤保

技術領域

本發明涉及精細化工領域，尤其是一種生產醫藥中間體原碳酸四乙酯并聯產醫藥中間體5-氯戊腈的方法。

背景技術

原碳酸四乙酯是抗高血壓藥物坎地沙坦的中間體，CAS[6280-87-1]，其外觀是無色透明液體，分子量192.25，其結構式如下：（C₂H₅O）₄C；5-氯戊腈是抗血栓藥物西洛他唑的中間體，CAS[6280-87-1]，其外觀是無色透明液體，分子量117.58，其結構式如下：ClCH₂CH₂CH₂CH₂CN。

美國專利2002/0061984中報導了采用三氯乙腈，乙醇鈉在無水乙醇中反應制備原碳酸四乙酯的方法。在該專利中，反應產生的氰化鈉在水相中采用強氧化劑雙氧水，次氯酸鈉等進行氧化處理。此方法在工業規模生產中有下述缺點：（1）在使用強氧化劑如雙氧水，次氯酸鈉處理水中氰根是劇烈放熱反應，且伴有大量氣體放出，工業規模裝置中處理不安全；（2）氰根亦是可利用資源，用氧化法處理跟跟全部被破壞，無法加以利用，資源浪費。

發明內容

本發明要解決的技術問題是：克服現有技術中廢水中氰根難以處理的技術不足，提供一種廢水毒性低且適于工業化生產的原碳酸四乙酯并聯產5-氯戊腈的生產方法。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：

一種生產原碳酸四乙酯并聯產5-氯戊腈的方法，所述方法包括以下步驟：

（1）采用三氯乙腈和乙醇鈉在無水乙醇中反應，得到原碳酸四乙酯的乙醇溶液，并析出固體鹽氯化鈉和氰化鈉；

（2）蒸去70～75%的無水乙醇后，加水將析出的固體鹽氯化鈉和氰化鈉溶解，再加入石油醚，攪拌萃取原碳酸四乙酯進入有機相；

（3）攪拌0.5～1h，靜置至室溫，分出水相、有機相；

（4）有機相引入精餾塔中，常壓蒸出石油醚回收套用，然后減壓蒸出產品原碳酸四乙酯；

（5）水相倒入反應裝置，加入1.4-二氯丁烷和催化劑進行反應，得到5-氯戊腈的1.4-二氯丁烷有機相和氯化鈉水相；

（6）分出有機相和水相，水相中的氰根加次氯酸鈉溶液處理后得到氯化鈉水溶液，排出；

（7）步驟（6）中的有機相引入精餾塔，減壓蒸出前餾分1.4-二氯丁烷回收套用，然后蒸出5-氯戊腈產品。

進一步的，所述步驟（1）的反應條件為：將三氯乙腈滴入乙醇鈉的乙醇溶液中，滴加時間為5～6小時；三氯乙腈與乙醇鈉的摩爾比為1.0:4.0～1.0:4.8，無水乙醇用量為乙醇鈉質量的4～5倍，反應在常壓下進行，反應溫度為乙醇回流溫度。

進一步的，三氯乙腈與乙醇鈉的摩爾比為1.0:4.2。

進一步的，所述步驟（2）的反應條件為：加入的水量為乙醇鈉重量的4～5倍,加水于室溫條件下進行；加入的石油醚為乙醇鈉重量的2倍。

進一步的，所述步驟（5）的反應條件為：加入1.4-二氯丁烷與三氯乙腈的摩爾比為2:1～10:1，反應溫度0～100℃，反應時間1～10h；加入的催化劑為季銨鹽類相轉移催化劑，加入催化劑量為1.4-二氯丁烷重量的0.01wt%～5wt%。

進一步的，所述步驟（5）的反應條件為：加入1.4-二氯丁烷與三氯乙腈的摩爾比為4:1，反應溫度60～80℃，反應時間為4～5小時；加入的催化劑為芐基三甲基氯化銨，加入芐基三甲基氯化銨的量為1.4-氯丁烷重量的0.5wt%。

進一步的，所述步驟（6）的反應條件為：加入次氯酸鈉為10%～60%有效氯，加入量為水量的2～10wt%，加入后于室溫下攪拌1～2h。

采用本發明的技術方案的有益效果是：在生產原碳酸四乙酯的同時生產5-氯戊腈，99%以上的氰化鈉被利用消耗，不僅提高了生產效率，而且成功解決了生產原碳酸四乙酯時廢水中氰根難以處理的技術難題，本發明操作簡單，處理后的廢水毒性低，大大降低了廢水處理的成本和危險性，特別適用于工業化生產，有良好的社會經濟效益。

具體實施方式

下面結合具體實施例對本發明做進一步說明。

實施例1

（1）在5000升反應釜中加入2000kg無水乙醇，420kg乙醇鈉，攪拌下升溫至回流溫度后，于5～6小時內均勻滴入220kg三氯乙腈，加完再反應1小時，此時釜內料液中有大量白色氯化鈉、氰化鈉鹽析出，呈懸浮態。