[發(fā)明專利]結(jié)合了開環(huán)聚合反應(yīng)和Click反應(yīng)的低分子量二氧化碳共聚物的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410008260.3
• 申請(qǐng)日: 2014-01-08
• 公開（公告）號(hào): CN103772690A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 全志龍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 華僑大學(xué)
• 主分類號(hào): C08G64/42
• 分類號(hào): C08G64/42
• 代理公司: 泉州市文華專利代理有限公司 35205
• 代理人: 陳智海

1.一種結(jié)合了開環(huán)聚合反應(yīng)和Click反應(yīng)的低分子量二氧化碳共聚物的制備方法，其特征在于：所述結(jié)合了開環(huán)聚合反應(yīng)和Click反應(yīng)的低分子量二氧化碳共聚物是聚合物鏈段中含有羥基和疊氮基的低分子量二氧化碳共聚物，其分子結(jié)構(gòu)式為以下分子結(jié)構(gòu)式中的至少一種：

其中：x1，x2≥1的正整數(shù)；

m和n中至少有一個(gè)不為零的正整數(shù)；

m1和n1中至少有一個(gè)是不為零的正整數(shù)；

y1、y2、p，p1，q，q1為0或正整數(shù)；h和i為正整數(shù)；

R=H,CH₃或C₆H₅；

所述制備方法步驟如下：

步驟一、將干燥的具有末端醇羥基的低分子量二氧化碳共聚物溶于無水二氯甲烷溶劑中，配成3～60wt%的溶液，通氮?dú)夤呐?5～30min后升溫至30℃，在攪拌下加入堿金屬或堿金屬氫化物反應(yīng)2～5h后；設(shè)定反應(yīng)溫度為30～50℃，滴加入環(huán)氧鹵代烷，繼續(xù)反應(yīng)4～8h；然后用水對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行洗滌2～3次，收集有機(jī)層并在30～60℃下進(jìn)行減壓蒸餾直至無餾分滴出，把產(chǎn)物移入真空烘箱干燥至恒重，得到環(huán)氧基封端的低分子量二氧化碳共聚物樹脂EP-PPC-EP；

步驟二、在室溫、攪拌及惰性氣體保護(hù)下，將EP-PPC-EP、氯化銨和疊氮化鈉溶于有機(jī)溶劑中，所得溶液中環(huán)氧基封端的低分子量二氧化碳共聚物樹脂EP-PPC-EP的含量為3～50wt%；然后將該溶液升溫至30～80℃反應(yīng)2～72h，粗產(chǎn)物經(jīng)透析分離-干燥至恒重；或甲醇沉淀、洗滌后，移入30℃真空干燥箱內(nèi)干燥至恒重，所得產(chǎn)物就是結(jié)合了開環(huán)聚合反應(yīng)和Click反應(yīng)的低分子量二氧化碳共聚物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的結(jié)合了開環(huán)聚合反應(yīng)和Click反應(yīng)的低分子量二氧化碳共聚物的制備方法，其特征在于：所述具有末端醇羥基低分子量二氧化碳共聚物的分子結(jié)構(gòu)式為以下分子結(jié)構(gòu)式中的至少一種：

其中：x1,x2≥1的整數(shù)；m和n不能同時(shí)為0的整數(shù)；

m1和n1不能同時(shí)為0的整數(shù)；y1，y2，p,p1,q,q1≥0的整數(shù)；

R=H,CH₃或C₆H₅。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的結(jié)合了開環(huán)聚合反應(yīng)和Click反應(yīng)的低分子量二氧化碳共聚物的制備方法，其特征在于：所述結(jié)合了開環(huán)聚合反應(yīng)和Click反應(yīng)的低分子量二氧化碳共聚物的數(shù)均分子量為300—30000。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的結(jié)合了開環(huán)聚合反應(yīng)和Click反應(yīng)的低分子量二氧化碳共聚物的制備方法，其特征在于：步驟一中所述堿金屬氫化物為氫化鉀、氫化鈉或氫化鋰中的至少一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的結(jié)合了開環(huán)聚合反應(yīng)和Click反應(yīng)的低分子量二氧化碳共聚物的制備方法，其特征在于：步驟一中所述環(huán)氧鹵代烷為環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧溴丙烷、環(huán)氧碘丙烷，1,2-環(huán)氧氯丁烷、1,2-環(huán)氧溴丁烷、1,2-環(huán)氧碘丁烷中的至少一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的結(jié)合了開環(huán)聚合反應(yīng)和Click反應(yīng)的低分子量二氧化碳共聚物的制備方法，其特征在于：步驟一中所述有機(jī)溶劑為苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜中的至少一種。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的結(jié)合了開環(huán)聚合反應(yīng)和Click反應(yīng)的低分子量二氧化碳共聚物的制備方法，其特征在于：步驟一中各反應(yīng)物的物質(zhì)的量比為：具有末端醇羥基的低分子量二氧化碳共聚物/堿金屬或堿金屬氫化物/環(huán)氧鹵代烷=100/100～600/100～800。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的結(jié)合了開環(huán)聚合反應(yīng)和Click反應(yīng)的低分子量二氧化碳共聚物的制備方法，其特征在于：步驟二中，各反應(yīng)物的物質(zhì)的量比為：環(huán)氧基封端的低分子量二氧化碳共聚物樹脂/氯化銨/疊氮化鈉=100/100～400/100～900。