[發明專利]一種亞微米SAPO-5/SAPO-18復合分子篩及其制備方法

有效

• 申請號: 201410006145.2
• 申請日: 2014-01-06
• 公開（公告）號: CN103706394A
• 公開（公告）日: 2014-04-09
• 發明（設計）人: 邢愛華;張新鋒;王理;石玉林;金環年
• 申請（專利權）人: 神華集團有限責任公司;北京低碳清潔能源研究所
• 主分類號: B01J29/85
• 分類號: B01J29/85;C07C1/20;C07C11/04;C07C11/06;C07C11/08
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 彭飛;林柏楠

1.一種亞微米復合分子篩，由SAPO-5分子篩和SAPO-18分子篩化學復合而成，其特征在于：制備該復合分子篩所用的原料滿足以下比例：

SiO₂:Al₂O₃:P₂O₅摩爾比為（0.1-0.6）:1:（0.7-1.3）；和

以混合凝膠中有效固含量的重量為基準，SAPO-5/SAPO-18復合分子篩晶種的加入量為1.0-5.5%。

2.根據權利要求1所述的復合分子篩，其中，在SAPO-5/SAPO-18復合分子篩晶種中，所述SAPO-5分子篩/SAPO-18分子篩的摩爾比為0.2-5.5。

3.根據權利要求1或2所述的復合分子篩，其中，所述復合分子篩的平均粒徑為0.2-0.9微米。

4.根據權利要求1或2所述的復合分子篩，其中，上述SiO₂來源于正硅酸乙酯、硅溶膠、白炭黑、水玻璃、或它們的任意混合物；上述Al₂O₃來源于擬薄水鋁石、假勃姆石、鋁溶膠、異丙醇鋁、鋁鹽、鋁酸鹽、活性氧化鋁或它們的任意混合物；上述P₂O₅來源于磷酸、亞磷酸、磷酸鹽和/或磷氧化物。

5.根據權利要求1或2所述的復合分子篩，其中，通過調整上述SiO₂:Al₂O₃:P₂O₅摩爾比和/或SAPO-5/SAPO-18復合分子篩晶種的加入量，來調整復合分子篩中SAPO-5分子篩和SAPO-18分子篩的相對比例，進而調整所述復合分子篩的孔道結構和/或酸性。

6.一種根據權利要求1-5任何之一所述的亞微米復合分子篩的制備方法，其依次包括以下步驟：

（1）按比例將鋁源、磷源、硅源、模板劑和水在20℃-90℃的溫度下混合均勻，得到包括鋁源、磷源、硅源、模板劑和水的混合溶液，在上述混合溶液中，模板劑:SiO₂:Al₂O₃:P₂O₅:H₂O摩爾比為（0.2-5.0）:（0.1-0.6）:1:（0.7-1.3）:30-200；

（2）將上述混合溶液陳化，直至形成混合凝膠；

（3）按比例向上述混合凝膠中加入SAPO-5/SAPO-18復合分子篩晶種，得到包括鋁源、磷源、硅源、模板劑、水和SAPO-5/SAPO-18復合分子篩晶種的混合凝膠，以混合凝膠中有效固含量的重量為基準，SAPO-5/SAPO-18復合分子篩晶種的加入量為1.0-5.5%，再攪拌所述混合凝膠直至混合凝膠各組分分散均勻；

（4）將上述混合凝膠放入160℃-220℃反應釜中進行水熱合成晶化48-240小時；

（5）分離晶化所形成的固體結晶物，再在110℃-140℃下干燥所述固體結晶物8-12小時；

（6）在400-700℃下焙燒上述干燥后的固體結晶物2-8小時，以除去其中的模板劑，從而得到由SAPO-5分子篩和SAPO-18分子篩化學復合的亞微米復合分子篩。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其中，所述鋁源是擬薄水鋁石、假勃姆石、鋁溶膠、異丙醇鋁、鋁鹽、鋁酸鹽、活性氧化鋁或它們的任意混合物；所述磷源是磷酸、亞磷酸、磷酸鹽和/或磷氧化物；所述硅源是正硅酸乙酯、硅溶膠、白炭黑、水玻璃或它們任意的混合物；上述模板劑是N,N-二異丙基乙胺、四乙基氫氧化銨或它們的任意混合物；所述水是去離子水。

8.根據權利要求6所述的制備方法，其中，所述SAPO-5/SAPO-18復合分子篩晶種是化學復合或機械混合的，作為晶種原料或晶種的SAPO-5分子篩、SAPO-18分子篩和/或SAPO-5/SAPO-18復合分子篩是商購的或按已知方法制備的。

9.根據權利要求6所述的制備方法，其中，在步驟（5）中，所述分離晶化所形成的固體結晶物是指：離心過濾所形成的固體結晶物，以除去水熱合成晶化所產生的結晶物母液，用去離子水洗滌所述固體結晶物至上層清液pH為7.0，再離心過濾所述固體結晶物至少一次。