[發(fā)明專利]一種2,6-二異丙基-4-苯氧基苯胺的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410003814.0
• 申請日: 2014-01-04
• 公開（公告）號: CN103724213A
• 公開（公告）日: 2014-04-16
• 發(fā)明（設計）人: 呂強三;戚聿新;鞠立柱;李新發(fā)
• 申請（專利權）人: 新發(fā)藥業(yè)有限公司
• 主分類號: C07C213/00
• 分類號: C07C213/00;C07C217/90
• 代理公司: 濟南金迪知識產權代理有限公司 37219
• 代理人: 楊磊

技術領域

本發(fā)明涉及一種2,6-二異丙基-4-苯氧基苯胺的合成方法，屬于農藥生物化工技術領域。

背景技術

殺螨劑丁醚脲，商品名稱為殺螨隆，化學名稱為1-特丁基-3(2，6-二異丙基-4-苯氧基苯基)硫脲。丁醚脲作為新型農藥之一，是一種硫脲類高效殺蟲、殺螨劑，具有觸殺、胃毒、內吸和熏蒸作用，且具有一定的殺卵效果，是防治棉花等多種田間作物、果材、觀賞植物和蔬菜上植食性螨類(葉螨科、跗線螨科、粉虱、蚜蟲和葉蟬)等害蟲的有效殺蟲劑和殺螨劑。

合成丁醚脲的中間體有2,6-二異丙基-4-苯氧基苯胺、2，6-二異丙基-4-苯氧基苯基硫脲等。例如，CN100447131A公開了一種制備丁醚脲的方法，用4-苯氧基-2，6-二異丙基苯胺與二硫化碳和堿在溶劑中反應，生成相應的4-苯氧基-2，6-二異丙基苯胺基二硫代甲酸鹽，再與叔丁胺在有機溶劑中反應生成1-特丁基-3-(2，6-二異丙基-4-苯氧基苯基)硫脲。CN101307016A提供一種2，6-二異丙基-4-苯氧基苯基硫脲的合成方法，在催化劑8-羥基喹啉銅和二甲氨基吡啶的作用下，將2，6-二異丙基苯胺連續(xù)經溴化、醚化、硫脲化反應，生成2，6-二異丙基-4-苯氧基苯基硫脲。該方法采用8-羥基喹啉銅和二甲氨基吡啶混合作為催化劑，催化劑價格較高，并且催化劑難于回收。同時醚化溫度較高，易于產生醚化產物異構體，不利于產品的純化。

由上可知，2,6-二異丙基-4-苯氧基苯胺是合成丁醚脲的重要中間體。現有的合成2,6-二異丙基-4-苯氧基苯胺的方法，使用溴代原料在150℃左右反應，其不足之處在于溴代原料具有高毒性不利于環(huán)境保護，且價格昂貴，并且反應周期長，反應溫度140-150℃，對設備要求苛刻、耗能大、產生的廢水大且難處理、生產成本高、不利于實現大規(guī)模生產。

發(fā)明內容

針對工業(yè)生產對于2,6-二異丙基-4-苯氧基苯胺大量需求，以及丁醚脲中間體生產中現有技術存在的不足，本發(fā)明提供一種環(huán)保、簡捷的2,6-二異丙基-4-苯氧基苯胺的合成方法。

本發(fā)明的技術方案如下：

一種2,6-二異丙基-4-苯氧基苯胺的合成方法，以2,6-二異丙基苯胺為初始原料，進行硝化、縮合反應，包括步驟如下：

（1）將2,6-二異丙基苯胺溶于甲苯或鄰二甲苯之一或組合的溶劑中，加入催化量的硫酸，在反應器內升溫至110～115℃，按2,6-二異丙基苯胺：硝酸=1:1.05～1.3的摩爾比滴加硝酸，滴加完畢，控制溫度在110～115℃，保溫反應4～5h，反應生成2,6-二異丙基-4-硝基苯胺，反應結束后降溫至70～80℃；不需要分離直接進行下步縮合反應：

（2）加入占2,6-二異丙基苯胺0.5～1.1wt%的季銨鹽催化劑，將液堿、苯酚加入反應器內，升溫至回流溫度，去除反應中的水，在110～112℃縮合反應至結束；得2,6-二異丙基-4-苯氧基苯胺；

所述液堿與2,6-二異丙基苯胺的摩爾比為1～3:1，苯酚與2,6-二異丙基苯胺的摩爾比為1～1.5：1。所述液堿為氫氧化鉀或氫氧化鈉。

根據本發(fā)明優(yōu)選的，步驟（1）的硝酸選用質量濃度65-69wt%的濃硝酸；優(yōu)選2,6-二異丙基苯胺與硝酸的摩爾比為1:1.1～1.2。步驟（1）的硫酸選用質量濃度98wt%的濃硫酸。

根據本發(fā)明優(yōu)選的，步驟（1）的反應溫度為110℃。

根據本發(fā)明優(yōu)選的，步驟（2）中所述的液堿為質量濃度30wt%的氫氧化鉀或30wt%的氫氧化鈉；優(yōu)選2,6-二異丙基苯胺和氫氧化鉀的摩爾比為1:2。

根據本發(fā)明優(yōu)選的，步驟（2）中所述的縮合反應溫度110℃。

根據本發(fā)明優(yōu)選的，步驟（2）中,所述的季銨鹽催化劑為四丁基溴化銨；優(yōu)選四丁基溴化銨與2,6-二異丙基苯胺的重量比為0.5～1:100。

根據本發(fā)明優(yōu)選的，步驟（2）中所述縮合反應時間為7-10h。

本發(fā)明的步驟（1）反應得到的2,6-二異丙基-4-硝基苯胺與溶劑不需要分離，直接用于下步縮合反應。

本發(fā)明的步驟（2）的反應產物的有機相經10wt%的氫氧化鈉洗滌，無水硫酸鈉干燥，然后蒸除溶劑，得固體產品，再經乙醇重結晶得2,6-二異丙基-4-苯氧基苯胺純品。純度可達99.5%（HPLC）,收率高達99.5%。

本發(fā)明的方法，反應式如下：

本發(fā)明的技術特點及優(yōu)良效果：