[發明專利]一種含1,2,3-三氮唑的菊糖衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 201410001263.4
• 申請日: 2014-01-02
• 公開（公告）號: CN103755840A
• 公開（公告）日: 2014-04-30
• 發明（設計）人: 郭占勇;胡云霞;王剛;董方;李青;李琬聰;周婷
• 申請（專利權）人: 中國科學院煙臺海岸帶研究所
• 主分類號: C08B37/18
• 分類號: C08B37/18;A01P1/00;A01P3/00;A61P31/00
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 周秀梅;李穎

1.一種取代的炔丙酯-1,2,3-三氮唑乙酰化菊糖衍生物，其特征在于：衍生物結構式如式（1）所示，

式（1）中R為H或Cl，其中Cl位于2、3或4位；

聚合度n的平均取值范圍是10-35。

2.按權利要求1所述的取代的炔丙酯-1,2,3-三氮唑乙酰化菊糖衍生物的制備方法，其特征在于：

將苯甲酰氯與炔丙醇在三氯甲烷中，加入三乙胺，于冰浴條件下反應1-2h，然后回流反應2-3h,得到苯甲酸炔丙酯衍生物；苯甲酸炔丙酯衍生物再與疊氮代乙酰化菊糖，在抗壞血酸和硫酸銅的催化下，于60-80℃條件下反應12-24h,得到苯甲酸炔丙酯-1,2,3-三氮唑乙酰化菊糖衍生物；其中苯甲酰氯、炔丙醇與三乙胺的摩爾量比例為1：1：1；

或，

將氯代苯甲酰氯與炔丙醇在三氯甲烷中，加入三乙胺，于冰浴條件下反應1-2h，然后回流反應2-3h,得到氯代苯甲酸炔丙酯衍生物；氯代苯甲酸炔丙酯衍生物再與疊氮代乙酰化菊糖，在抗壞血酸和硫酸銅的催化下，于60-80℃條件下反應12-24h,得到氯代苯甲酸炔丙酯-1,2,3-三氮唑乙酰化菊糖衍生物；其中氯代苯甲酰氯、炔丙醇與三乙胺的摩爾量比例為1：1：1；氯代苯甲酰氯為：

3.按權利要求2所述的取代的炔丙酯-1,2,3-三氮唑乙酰化菊糖衍生物的制備方法，其特征在于：

所述疊氮代乙酰化菊糖均勻分散于水中，再加入抗壞血酸和硫酸銅作催化劑，在不均相條件下與苯甲酸炔丙酯-1,2,3-三氮唑乙酰化菊糖衍生物或氯代苯甲酸炔丙酯-1,2,3-三氮唑乙酰化菊糖衍生物反應；所述催化劑硫酸銅添加量占疊氮代乙酰菊糖摩爾百分數為30%-40%，抗壞血酸的摩爾量是硫酸銅的1-2倍。

4.按權利要求2或3所述的取代的炔丙酯-1,2,3-三氮唑乙酰化菊糖衍生物的制備方法，其特征在于：

所述疊氮代乙酰化菊糖是將菊糖與N-溴代丁二酰亞胺(NBS)在無水DMF中于冰浴下完全溶解，滴加三苯基膦(PPh₃)的DMF溶液，然后于80℃條件下反應3h，得到溴代菊糖；溴代菊糖再與乙酸酐在無水吡啶中于室溫下反應過夜，得到溴代乙酰化菊糖；溴代乙酰化菊糖再與疊氮鈉在無水DMF中于80℃條件下反應4h，得到疊氮代乙酰化菊糖；

其中，所述菊糖、NBS與PPh₃摩爾量比例按順序約為1：4：4；乙酸酐添加量為溴代菊糖摩爾量的1-2倍；疊氮化鈉添加量為溴代乙酰化菊糖摩爾量的2倍。

5.按權利要求1所述的取代的炔丙酯-1,2,3-三氮唑乙酰化菊糖衍生物的應用，其特征在于：所述取代的炔丙酯-1,2,3-三氮唑乙酰化菊糖衍生物用于制備殺菌劑。