[發(fā)明專利]具有MWW型骨架結(jié)構(gòu)的含錫沸石材料

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201380069339.0
• 申請日: 2013-11-05
• 公開（公告）號: CN104903235A
• 公開（公告）日: 2015-09-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: A-N·帕伏列斯庫;U·米勒;J·H·特萊斯;N·沃特拉韋爾;B·欣里希森;G·科克斯;R·雅庫比納斯
• 申請（專利權(quán)）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C01B39/48
• 分類號: C01B39/48
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所 11247
• 代理人: 王丹丹;劉金輝

1.制備具有MWW型骨架結(jié)構(gòu)的含錫沸石材料(Sn-MWW)的方法，其包括：

(i)提供具有包含SiO₂和B₂O₃的MWW骨架結(jié)構(gòu)的含硼沸石材料(B-MWW)；

(ii)通過將(i)中提供的B-MWW用具有5.5-8的pH的液體溶劑體系處理而將B-MWW脫硼；

(iii)通過包括以下步驟的方法將Sn引入由(ii)得到的脫硼B(yǎng)-MWW中：

(iii.1)制備包含由(ii)得到的脫硼B(yǎng)-MWW、MWW模板化合物和錫料源的含水合成混合物，所述MWW模板化合物優(yōu)選選自哌啶、六亞甲基亞胺、N,N,N,N’,N’,N’-六甲基-1,5-戊烷二銨離子、1,4-雙(N-甲基吡咯烷)丁烷、辛基三甲基氫氧化銨、庚基三甲基氫氧化銨、己基三甲基氫氧化銨及其兩種或更多種的混合物，其中在合成混合物中，作為SnO₂計(jì)算的Sn相對于作為SiO₂計(jì)算且包含在脫硼B(yǎng)-MWW中的Si的摩爾比為至多0.015:1；

(iii.2)由(iii.1)所得合成混合物水熱合成具有MWW型骨架結(jié)構(gòu)的含錫沸石材料，由此得到在其母液中的具有MWW型骨架結(jié)構(gòu)的含錫沸石材料；

(iii.3)將由(iii.2)得到的具有MWW型骨架結(jié)構(gòu)的含錫沸石材料與其母液分離；

(iv)將由(iii)得到的具有MWW型骨架結(jié)構(gòu)的含錫沸石材料用具有至多5的pH的水溶液處理，由此得到具有作為元素計(jì)算并基于Sn-MWW的重量為至多2重量％的Sn含量的Sn-MWW，和任選將Sn-MWW與水溶液分離。

2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在(i)中，B-MWW由包括以下步驟的方法提供：

(a)由包含硅料源，優(yōu)選氨穩(wěn)定化膠態(tài)二氧化硅，硼料源，優(yōu)選硼酸和MWW模板化合物的含水合成混合物水熱合成B-MWW前體，以得到在其母液中的B-MWW前體，所述MWW模板化合物優(yōu)選選自哌啶、六亞甲基亞胺、N,N,N,N’,N’,N’-六甲基-1,5-戊烷二銨離子、1,4-雙(N-甲基吡咯烷)丁烷、辛基三甲基氫氧化銨、庚基三甲基氫氧化銨、己基-三甲基氫氧化銨及其兩種或更多種的混合物；

(b)將B-MWW前體與其母液分離，優(yōu)選包括將B-MWW前體干燥，其中干燥優(yōu)選在100-180℃，更優(yōu)選110-140℃的溫度下進(jìn)行，

其中在(a)中的合成混合物中：

作為B₂O₃計(jì)算且包含在硼料源中的B相對于作為SiO₂計(jì)算且包含在Si料源中的Si的摩爾比優(yōu)選為0.4:1-0.6:1，更優(yōu)選0.45:1-0.55:1，更優(yōu)選0.47:1-0.52:1；

MWW模板化合物相對于作為SiO₂計(jì)算且包含在Si料源中的Si的摩爾比優(yōu)選為0.8:1-1.7:1，更優(yōu)選1.0:1-1.5:1，更優(yōu)選1.1:1-1.3:1；且

H₂O相對于作為SiO₂計(jì)算且包含在Si料源中的Si的摩爾比優(yōu)選為12:1-20:1，更優(yōu)選13:1-18:1，更優(yōu)選14:1-16:1。

3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中(b)包括將分離且優(yōu)選干燥的B-MWW前體煅燒，其中煅燒優(yōu)選在400-800℃，更優(yōu)選600-700℃的溫度下進(jìn)行。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中在(i)中，B-MWW的骨架結(jié)構(gòu)的至少95重量％，優(yōu)選至少98重量％，更優(yōu)選至少99重量％由B₂O₃和SiO₂組成，且B-MWW的摩爾比B₂O₃:SiO₂為至少0.03:1，優(yōu)選0.03:1-0.09:1，更優(yōu)選0.03:1-0.08:1，更優(yōu)選0.03:1-0.07:1。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中在(ii)中，液體溶劑體系選自水、甲醇、乙醇、丙醇、乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,3-二醇、丙烷-1,2,3-三醇及其兩種或更多種的混合物，優(yōu)選水，其中優(yōu)選液體溶劑體系不包含無機(jī)或有機(jī)酸或其鹽。