[發明專利]由半結晶聚酰胺制成的熱塑性復合材料及其制造方法

有效

• 申請號: 201380067595.6
• 申請日: 2013-10-21
• 公開（公告）號: CN104884503B
• 公開（公告）日: 2018-11-23
• 發明（設計）人: T.布里福德;G.霍克斯泰特
• 申請（專利權）人: 阿克馬法國公司
• 主分類號: C08G69/26
• 分類號: C08G69/26;C08J5/04;C08J5/24;C08L77/06;C08G69/48
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 宋莉

1.用于熱塑性復合材料的組合物或熱塑性復合材料的組合物，所述復合材料包含增強纖維或纖維狀增強物、以及浸漬所述纖維或所述纖維狀增強物的熱塑性基體，所述基體基于至少一種熱塑性聚合物，而且，其中：

-所述基體熱塑性聚合物是具有至少90℃的玻璃化轉變溫度Tg且具有低于或等于280℃的熔融溫度Tm的半結晶聚酰胺聚合物，

-所述組合物除了所述增強纖維以外還包含a)反應性組合物，其包含至少一種反應性聚酰胺預聚物或者由至少一種反應性聚酰胺預聚物組成，所述組合物是這樣的組合物，其為所述基體的所述聚酰胺聚合物的前體，和

-所述組合物a)包含一種或多種聚酰胺或者由一種或多種聚酰胺組成，所述一種或多種聚酰胺根據a)為預聚物，所述一種或多種聚酰胺包含選自如下的不同的酰胺單元A和B以及任選的酰胺單元C和D：

-A：以55％-95％的摩爾含量存在的主要的酰胺單元，選自x.T單元，其中x為C₉-C₁₈的直鏈脂族二胺，且其中T為對苯二甲酸，

-B：不同于A的酰胺單元，所述單元B根據所述聚酰胺的Tm基于單元A以5％-45％的摩爾含量存在，且所述酰胺單元B選自x’.T單元，其中x’選自：

○B1)支鏈脂族二胺，其帶有單個的甲基或乙基支鏈且具有與所述相關聯的單元A的二胺x的主鏈長度相比相差至少兩個碳原子的主鏈長度，或者

○B2)間-苯二甲二胺(MXD)，或者

○B3)當在所述單元A中的所述二胺x為C₁₁-C₁₈直鏈脂族二胺時，其為C₄-C₁₈直鏈脂族二胺，和當在所述單元A中的所述二胺x為C₉或C₁₀二胺時，x’為C₉-C₁₈二胺，

-C：不同于A且不同于B的任選的酰胺單元，選自這樣的酰胺單元，所述酰胺單元基于脂環族和/或芳族結構，或者，基于前面針對B所定義的x’T但其中x’不同于用于所述單元B的x’，

-D：不同于A、不同于B且當存在C時不同于C的任選的酰胺單元，且選自由以下獲得的脂族酰胺單元：

■氨基酸或內酰胺，其為C₆-C₁₂，或者它們的混合物，

■C₆-C₁₈直鏈脂族二酸與C₆-C₁₈直鏈脂族二胺、或者它們的混合物的反應，

且在A+B+C+D的摩爾含量之和等于100％的條件下，

其中，所述組合物a)包含以下物質或者由以下物質組成：

a1)所述熱塑性聚酰胺聚合物的至少一種預聚物，帶有n個選自-NH₂、-CO₂H和-OH的末端反應性官能團X，其中n為1-3；

a2)至少一種鏈增長劑Y-A’-Y，其中A’為非聚合物型結構的基于烴的雙自由基，帶有兩個相同的末端反應性官能團Y，所述末端反應性官能團Y通過加成聚合與所述預聚物a1)的至少一個官能團X反應，所述鏈增長劑a2)具有低于500的分子量。

2.權利要求1的組合物，其中，存在所述酰胺單元C且其以相對于所述單元B的最高達25％的摩爾含量部分地替代B。

3.權利要求1的組合物，其中，存在所述單元D且其以相對于所述單元B的最高達70％的摩爾含量部分地替代B。

4.權利要求1的組合物，其中，所述基體聚合物的熔融溫度Tm和結晶溫度Tc之間的差值Tm-Tc不超過50℃。

5.權利要求1的組合物，其中，根據標準ISO 11357-3通過差示掃描量熱法(DSC)測量的結晶焓大于40J/g。

6.權利要求1的組合物，其中，所述酰胺單元A以相對于所述聚合物的全部所述單元的55％-80％的摩爾含量存在。

7.權利要求1的組合物，其中，所述單元B對應于x’T，其中，x’根據選項B1)進行選擇，特別地，x’為MPMD。