[發明專利]沸石吸附劑、它們的制備工藝和它們的用途

在審

• 申請號: 201380064806.0
• 申請日: 2013-12-10
• 公開（公告）號: CN104902992A
• 公開（公告）日: 2015-09-09
• 發明（設計）人: L.布維爾;S.凱杰;C.拉羅什;P.萊夫萊維
• 申請（專利權）人: 塞卡股份公司;IFP新能源公司
• 主分類號: B01J20/18
• 分類號: B01J20/18;B01J20/28;C07C29/76;C07C37/82;C07C7/13
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所 11105
• 代理人: 宋莉;凌志軍

1.附聚的沸石吸附劑，其基于沸石X的晶體和至少一種非沸石相，在所述吸附劑中：

-沸石X的晶體呈現出：

i.小于或等于1.7μm、優選小于或等于1.5μm和更優選小于或等于1.2μm的數均直徑，

ii.如下的Si/Al原子比率：1.00-1.50、優選1.05-1.50和更優選1.10-1.50，包括端點，

-非沸石相(NZP)的重量含量使得所述吸附劑的總重量的2.0重量％<NZP<所述吸附劑的總重量的5.0重量％，優選使得所述吸附劑的總重量的3.0重量％<NZP<所述吸附劑的總重量的5.0重量％，更優選使得所述吸附劑的總重量的3.0重量％<NZP<所述吸附劑的總重量的4.0重量％，有利地使得所述吸附劑的總重量的3.2重量％<NZP<所述吸附劑的總重量的3.7重量％，

-氧化鋇(BaO)的重量含量大于23％、優選大于32％和更優選大于33重量％，相對于所述吸附劑的總重量，

-氧化鉀K₂O的重量含量小于9％、優選小于8％和更優選為0％-2％和有利地為0％-1％，包括端點，相對于所述吸附劑的總重量，和

-除BaO和K₂O之外的堿金屬或堿土金屬離子的氧化物的總的重量含量小于5％、和優選為0％-2％和有利地為0％-1％，包括端點，相對于所述吸附劑的總重量。

2.根據權利要求1的吸附劑，其中沸石X的晶體的數均直徑有利地為0.1μm-1.5μm、更有利地為0.1μm-1.2μm，包括端點。

3.根據權利要求1或權利要求2的吸附劑，其中氧化鋇(BaO)的含量按重量計為33％-42％，包括端點，和典型地為35％-38％，包括端點，相對于所述吸附劑的總重量。

4.根據前述權利要求中任一項的吸附劑，根據標準NF?EN?196-2在950℃測量的其燒失量在廣義上為4.0％-7.7％、優選為4.5％-6.5％和有利地為4.8％-6％，包括端點。

5.根據前述權利要求中任一項的吸附劑，其為附聚物形式，其數均直徑為0.4mm-2mm、特別是0.4mm-0.8mm和優選為0.4mm-0.65mm，包括端點。

6.用于制備根據前述權利要求中任一項的吸附劑的工藝，至少包括如下步驟：

a)用粘合劑和用二氧化硅來源使沸石X的晶體附聚，然后使附聚物成型，最后，將所述附聚物干燥和煅燒，所述沸石X的晶體具有小于或等于1.7μm、優選小于或等于1.5μm和更優選小于或等于1.2μm的數均直徑，具有如下的Si/Al原子比率：1.00-1.50、優選1.05-1.50和還更優選1.10-1.50，包括端點，所述粘合劑包括至少80重量％、優選至少90重量％、和更優選至少95重量％的能沸石化的粘土，

b)通過使在步驟a)中獲得的附聚物與堿性堿溶液接觸而使所述能沸石化的粘合劑沸石化，

c)使步驟b)的附聚物通過與鋇離子的溶液或鋇離子和鉀離子的溶液接觸而進行陽離子交換，

d)通過如下進行任選的陽離子交換：使步驟c)的附聚物與鉀離子的溶液接觸，

e)然后洗滌和干燥由此獲得的附聚物，和

f)通過將在步驟e)中獲得的附聚物活化而制造所述沸石吸附劑。

7.根據權利要求6的制備工藝，其中沸石化步驟b)用其濃度為0.5M-5M的堿溶液實施。

8.根據權利要求6或權利要求7的工藝，其中實施沸石化步驟b)幾十分鐘-幾小時、優選大約1小時-8小時、更優選大約2小時-6小時的時間。

9.根據權利要求1-5中任一項的吸附劑，其能夠根據權利要求6-8中任一項的工藝獲得。

10.根據權利要求1-5中任一項或根據權利要求9的吸附劑在如下工藝中的用途：

·芳族C₈異構體的級分且特別是二甲苯的分離，

·取代的甲苯異構體例如硝基甲苯、二乙基甲苯、甲苯二胺等的分離，

·甲酚的分離，

·多羥基醇的分離。

11.根據權利要求10的用途，其用于從具有8個碳原子的芳族異構體的級分分離對-二甲苯。