[發(fā)明專利]具有改進(jìn)形態(tài)的ZSM-5晶體的合成

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201380061630.3
• 申請(qǐng)日: 2013-10-25
• 公開（公告）號(hào): CN104812703B
• 公開（公告）日: 2018-05-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 文伊赫·法蘭克·賴;尼古拉斯·S·羅爾曼
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 埃克森美孚研究工程公司
• 主分類號(hào): C01B39/40
• 分類號(hào): C01B39/40
• 代理公司: 中原信達(dá)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11219
• 代理人: 張爽;郭國(guó)清

提供了從合成混合物合成具有ZSM?5骨架結(jié)構(gòu)的晶體的方法，所述合成混合物適合于在沒有具有ZSM?5骨架結(jié)構(gòu)的種晶的情況下，例如在沒有任何種晶的情況下，合成ZSM?12骨架結(jié)構(gòu)的晶體。對(duì)于具有足夠高的XO2:Y2O3比率的合成混合物，用ZSM?5種晶接種合成混合物可導(dǎo)致產(chǎn)生具有新形態(tài)的純相ZSM?5晶體。所述形態(tài)可包括長(zhǎng)度約0.5μm或更小的棒狀初級(jí)微晶，該棒狀初級(jí)微晶組織/聚集成更大的次級(jí)晶體結(jié)構(gòu)。所述初級(jí)微晶聚集成次級(jí)晶體結(jié)構(gòu)可允許所述ZSM?5晶體的介孔表面積令人預(yù)料不到地大。

技術(shù)領(lǐng)域

描述了具有改進(jìn)形態(tài)的沸石及其制備方法

背景技術(shù)

沸石晶體結(jié)構(gòu)已經(jīng)在精煉工藝和操縱石油流的其它工藝內(nèi)發(fā)現(xiàn)了廣泛的應(yīng)用。一些沸石應(yīng)用本質(zhì)上是催化性的，而其它應(yīng)用集中在沸石選擇性吸附氣流內(nèi)分子的能力。

用于催化加工石油流的一種類型的沸石結(jié)構(gòu)是ZSM-5。ZSM-5是MFI骨架的沸石。美國(guó)專利3,702,866提供了用于形成ZSM-5晶體的合成條件的實(shí)例。所述條件包括使用四丙基銨鹽作為形成ZSM-5晶體的結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑。對(duì)所述合成混合物一般性地公開了5-100的SiO2:Al2O3比率，10-60的比率被描述為優(yōu)選的。

用于催化加工的另一種類型的沸石結(jié)構(gòu)是ZSM-12，其是具有MTW骨架類型的沸石。美國(guó)專利3,832,449提供了用于形成ZSM-12晶體的合成條件的實(shí)例，其包括使用四乙基銨鹽作為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑。對(duì)所述合成混合物一般性地公開了40-200的SiO2:Al2O3比率，85-125的比率被描述為優(yōu)選的。

美國(guó)專利4,452,769提供了用于形成ZSM-12晶體的合成條件的另一個(gè)實(shí)例，其包括使用甲基三乙基銨鹽。對(duì)所述合成混合物(包括沒有添加氧化鋁的混合物)一般性地公開了40或更高的SiO2:Al2O3比率，80或更高的比率被描述為優(yōu)選的。

美國(guó)專利5,672,331描述了一種利用不同四烷基銨鹽結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑合成ZSM-5和其它MFI沸石的方法。所述結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑包括四丙基銨鹽和四乙基銨鹽。對(duì)于合成具有高SiO2:Al2O3比率的ZSM-5，對(duì)四丙基銨鹽表明了一些優(yōu)選。0.1或更低的OH-:SiO2比率被描述為與種晶無關(guān)地防止成核，其允許產(chǎn)生具有較窄粒度分布的晶體。對(duì)于OH-:SiO2為0.1或更低的合成混合物，晶種數(shù)量用于控制晶體尺寸。所有的合成實(shí)施例都包括使用四丙基銨鹽作為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑。一組實(shí)施例包括340的SiO2:Al2O3比率，其引起球形ZSM-5晶體的形成。第二組混合物沒有添加氧化鋁，但卻包含氟離子。對(duì)于該第二組混合物，微晶被描述為具有“棺材”形狀。在種晶重量百分比是約0.12重量％時(shí)，報(bào)道了長(zhǎng)度0.6μm的“棺材”狀晶體。所有實(shí)施例的反應(yīng)條件看起來都包括其它反應(yīng)物相對(duì)于二氧化硅的低比率。所述合成條件被報(bào)道為產(chǎn)生均勻粒度，但是沒有報(bào)道所述均勻粒子組織起來的證據(jù)。