[發明專利]從C4-烴物流中除去氧氣的制備丁二烯的方法

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• 申請號: 201380060131.2
• 申請日: 2013-09-18
• 公開（公告）號: CN104797547A
• 公開（公告）日: 2015-07-22
• 發明（設計）人: A·禮薩伊;G·L·M·阿韋朗;M·迪特勒;G·T·P·馬班德
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07C5/333
• 分類號: C07C5/333;C07C5/48;B01J35/02;C10G70/02;C07C7/148
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 彭立兵;林柏楠

1.一種由正丁烷制備丁二烯的方法，該方法包括如下步驟：

A)提供包含正丁烷的進料氣體物流a；

B)將包含正丁烷的進料氣體物流a加入至少一個第一脫氫區并且使正丁烷非氧化催化脫氫以產生包含正丁烷、1-丁烯、2-丁烯、丁二烯、氫氣、可能的水蒸氣、可能的碳氧化物和可能的惰性氣體的氣體物流b；

G)將包含丁烷、丁烯、丁二烯并且來源于氣體物流b的物流f和含氧氣體加入到至少一個第二脫氫區中并使1-丁烯和2-丁烯氧化脫氫以產生包含正丁烷、未反應的1-丁烯和2-丁烯、丁二烯、水蒸氣、可能的碳氧化物、可能的氫氣和可能的惰性氣體的氣體物流g；和

H)通過催化燃燒步驟除去包含在氣體物流g中的殘余氧氣，在所述催化燃燒步驟中使氧氣與之前已經分離出來和/或另外加入的氫氣d2的部分或所有的氫氣反應以產生氧氣減少的物流h，

其中步驟H)在包含塊料、選自元素周期表第VIII族的貴金屬的至少一種貴金屬，任選的錫和/或錸和任選的另一種金屬的催化劑的存在下進行，所述塊料包含具有低BET表面積的催化惰性材料和已施涂到塊料上并且包含氧化載體材料的催化劑層，其中催化劑層的厚度為5-500μm。

2.根據權利要求1的方法，其在步驟B)和G)之間包括如下步驟C)-F)，其中在步驟G)中加入物流f：

C)將氣體物流b在至少一個第一壓縮步驟中壓縮并冷卻以產生包含水的冷凝物物流c1和物流c2，所述物流c2包含丁烯和丁二烯、正丁烷、氫氣、水蒸汽、可能的碳氧化物和可能的惰性氣體；

D)借助于選擇性溶劑例如含有80-97重量％N-甲基吡咯烷酮和3-20重量％水的混合物吸收丁烯和包含丁二烯、正丁烷、氫氣、水蒸汽、可能的惰性氣體和可能的碳氧化物的物流c2以產生包含選擇性溶劑例如N-甲基吡咯烷酮、水和丁烯、丁二烯、丁烷和可能的二氧化碳的物流d1和包含氫氣和可能的惰性氣體和丁烷的物流d2；

E)借助于選擇性溶劑例如含有80-97重量％N-甲基吡咯烷酮和3-20重量％水的物流e1萃取蒸餾選擇性溶劑例如包含N-甲基吡咯烷酮、水和丁烯、丁二烯、丁烷和可能的碳氧化物的物流d1，其中將選擇性溶劑例如包含N-甲基吡咯烷酮、水和丁烯、丁二烯、丁烷和可能的碳氧化物的物流d1分離為包含選擇性溶劑例如N-甲基吡咯烷酮、水和丁烷、丁烯、丁二烯的物流e2和主要包含丁烷和可能的碳氧化物的物流e3；

F)蒸餾選擇性溶劑例如包含N-甲基吡咯烷酮、水、丁烷和丁烯、丁二烯的物流e2以產生主要包含選擇性溶劑例如N-甲基吡咯烷酮和水的物流e1和包含丁烷、丁烯、丁二烯的物流f。

3.根據權利要求1或2的方法，其中將所有或部分的物流d2再循環至第一脫氫區B)和/或將所有或部分的物流e1再循環至吸收區D)和萃取蒸餾區E)和/或將所有或部分的物流e3再循環至步驟A)。

4.根據權利要求1-3的任一項的方法，其中步驟H)中的催化劑層包含鉑和錫。

5.根據權利要求1-4的任一項的方法，其中步驟H)中的催化劑的催化劑層包含包括鑭系元素的元素周期表第三過渡元素族的金屬，優選鑭。

6.根據權利要求1-5的任一項的方法，其中步驟H)中的催化劑的催化劑層包含堿金屬或堿土金屬，優選鉀和/或銫。

7.根據權利要求1-6的任一項的方法，其中步驟H)的催化劑中的氧化載體材料選自第二、第三和第四主族和第三和第四過渡元素族的金屬的氧化物，優選鎂、鈣、鋁、硅、鈦、鋯的氧化物或其混合物，特別是ZrO₂和SiO₂或其混合物。

8.根據權利要求1-7的任一項的方法，其中步驟H)的催化劑中的塊料包含堇青石。

9.根據權利要求1-8的任一項的方法，其中在步驟B)和H)中使用具有相同組成的催化劑。