[發明專利]加氫轉化多金屬催化劑及其制備方法

無效

• 申請號: 201380055402.5
• 申請日: 2013-09-05
• 公開（公告）號: CN104755163A
• 公開（公告）日: 2015-07-01
• 發明（設計）人: 韓今依;A·E·庫珀曼;T·L·M·梅伊森;H·特里維諾
• 申請（專利權）人: 雪佛龍美國公司
• 主分類號: B01J27/043
• 分類號: B01J27/043;B01J27/047;B01J27/049;B01J27/051
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 孫愛

1.基本上由硫化鎳和硫化鎢組成的自負載型復合金屬硫化物(MMS)催化劑，其中所述催化劑含有以過渡金屬計摩爾比為1:3到4:1的Ni:W。

2.權利要求1的自負載型MMS催化劑，其中所述催化劑進一步包括選自Mo、Nb、Ti和它們的混合物中的金屬促進劑，其中所述金屬促進劑的存在量小于1％(mol)。

3.權利要求1-2任何一項的自負載型MMS催化劑，其中所述催化劑的特征在于以表A所示性能的重焦化瓦斯油作為原料于表E所示工藝條件下進行加氫處理時HDN反應速率常數為至少100g進料hr^-1g催化劑^-1，假設為一級動力學。

4.權利要求4的自負載型MMS催化劑，其中所述催化劑的特征在于以表A所示性能的重焦化瓦斯油作為原料于表E所示工藝條件下進行加氫處理時HDN反應速率常數為至少110g進料hr^-1g催化劑^-1，假設為一級動力學。

5.權利要求1-2任何一項的自負載型MMS催化劑，其中所述催化劑的特征在于以表B所示性能的重真空瓦斯油為原料于表F所示的穩態工藝條件下進行加氫處理時，基于催化劑重時空速率的HDN反應速率常數為至少4hr^-1，假設為一級動力學。

6.權利要求1-2任何一項的自負載型MMS催化劑，其中所述催化劑的特征在于當以苯為原料于表D所示相同的工藝條件下加氫處理時，基于相同金屬摩爾數進行比較，HYD反應速率常數比僅含硫化鎳的催化劑或僅含硫化鎢的催化劑高至少15％。

7.權利要求1-2任何一項的自負載型MMS催化劑，其中所述催化劑的特征在于含有分散于硫化鎢相上的NiS_x納米顆粒。

8.權利要求1-2任何一項的自負載型MMS催化劑，其中所述催化劑的特征在于具有包括硫化鎢相和活性鎳相的多相結構。

9.權利要求8的自負載型MMS催化劑，其中所述多相結構進一步包括硫化鎳相。

10.權利要求9的自負載型MMS催化劑，其中所述硫化鎳相包括Ni₉S₈和Ni₃S₂層的厚片。

11.權利要求9的自負載型MMS催化劑，其中所述硫化鎳充當所述硫化鎢相的載體。

12.權利要求8的自負載型MMS催化劑，其中所述活性鎳相包括原子鎳和取代入硫化鎢相的還原鎳的至少一種。

13.權利要求8的自負載型MMS催化劑，其中所述活性鎳相包括原子鎳和點綴硫化鎢相棱邊的還原鎳的至少一種。

14.權利要求8的自負載型MMS催化劑，其中活性鎳相包括分散于硫化鎢相上或點綴硫化鎢相的NiS_x納米顆粒。

15.權利要求1-2任何一項的自負載型MMS催化劑，其中通過將鎳金屬前體和鎢金屬前體按足以使催化劑含過渡金屬計Ni:W摩爾比為1:3到4:1的量進行硫化來制備所述催化劑。

16.權利要求15的自負載型MMS催化劑，其中所述鎳金屬前體選自鎳的無機金屬硫化物、鎳的含硫無機化合物、鎳的含硫有機化合物、碳酸鎳、氫氧化鎳、磷酸鎳、亞磷酸鎳、甲酸鎳、富馬酸鎳、鉬酸鎳、鎢酸鎳、氧化鎳、鎳合金、環戊二烯基鎳、環烷酸鎳和它們的混合物。

17.權利要求15的自負載型MMS催化劑，其中所述鎢金屬前體選自堿金屬鎢酸鹽、鎢的氧酸銨鹽、無機鎢化合物、環烷酸鎢、環戊二烯基鎢二氫化物、氧化鎢、W--P雜多陰離子化合物、W--Si雜多陰離子化合物、鎢的含硫無機化合物、鎢的含硫有機化合物和它們的混合物。

18.權利要求17的自負載型MMS催化劑，其中所述催化劑是通過將鉬金屬前體和鎢金屬前體按足以使催化劑含過渡金屬計Ni:W摩爾比為1:3到4:1的量用至少一種硫化劑在含H₂氣體的壓力下于25℃-500℃范圍的溫度硫化10分鐘-15天來制備的。