[發(fā)明專利]包含通過不使用毒性交聯(lián)劑的凝聚獲得的膠囊的飲食組合物

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201380052448.1
• 申請日: 2013-10-08
• 公開（公告）號(hào): CN104883900A
• 公開（公告）日: 2015-09-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: J-N·奧拉尼爾
• 申請（專利權(quán)）人: 化工產(chǎn)品開發(fā)公司SEPPIC
• 主分類號(hào): A23L1/00
• 分類號(hào): A23L1/00;A23L1/22
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所 11247
• 代理人: 林柏楠;劉金輝

本發(fā)明涉及通過在不使用交聯(lián)劑的情況下凝聚得到的新型雙壁膠囊，涉及獲得此膠囊的方法，以及涉及這些膠囊用于制備食品組合物的用途。

凝聚描述了大分子例如聚合物脫溶劑化的現(xiàn)象，導(dǎo)致在溶液內(nèi)的相分離。簡單的凝聚涉及包括單種聚合物經(jīng)由以下因素之一發(fā)生脫溶劑化：降低溫度，加入非溶劑，加入電解質(zhì)，加入第二種不相容性聚合物。當(dāng)兩種帶有相反電荷的水溶性聚電解質(zhì)通過改變含水介質(zhì)的pH引起同時(shí)脫溶劑化時(shí)，使用術(shù)語“復(fù)合凝聚”。

復(fù)合凝聚是公知的包封技術(shù)，其已經(jīng)自從50年代工業(yè)化。這使得可以包封水不溶性成分。1957年7月23日的專利US2,800,457描述了例如在兩種有機(jī)聚合物即明膠和阿拉伯樹膠的凝聚物中包封油的方法。1971年10月5日的加拿大專利CA88263描述了使用有機(jī)聚合物和無機(jī)聚合物的相似方法。

通過此技術(shù)制備微膠囊的方法一般按照五個(gè)接連的步驟進(jìn)行。

在第一步中，要包封的產(chǎn)品(以液體或固體形式，純的或是在油狀溶液中)分散在含有具有相反電荷的兩種聚合物的水溶液中(步驟a)。

在第二步中，通過調(diào)節(jié)此溶液的pH而引起凝聚，使得第一種聚合物的正電荷抵消第二種聚合物的負(fù)電荷(步驟b)。兩種聚電解質(zhì)的靜電吸引作用導(dǎo)致混合凝聚物的出現(xiàn)。

在第三步中，所形成的凝聚物液滴被吸附(步驟c)在要包封的活性物質(zhì)的表面上，并且形成連續(xù)涂層(步驟d)。

在第四步中，此涂層通過凝聚物的大分子組分的交聯(lián)(步驟e)而固化以形成穩(wěn)定的微膠囊。

最后，微膠囊通過沉降和過濾從反應(yīng)介質(zhì)分離出來，然后進(jìn)行洗滌或提純操作以除去未反應(yīng)的產(chǎn)物，尤其是過量的交聯(lián)劑，和任選地進(jìn)行干燥操作。

在可以用于凝聚技術(shù)中的具有陽離子性質(zhì)的有機(jī)大分子或聚合物中，可以以非限制性方式提到動(dòng)物蛋白，例如豬或魚明膠，清蛋白，植物蛋白例如衍生自大豆、馬鈴薯或小麥的植物蛋白，脫乙酰殼多糖及其衍生物，從組合氨基酸得到的合成聚合物，例如多熔素，或植物來源的聚合物，例如瓜爾膠及其衍生物。

可以使用的陰離子性有機(jī)聚合物是天然聚合物，例如阿拉伯樹膠、藻酸鹽、角叉酸鹽，纖維素衍生物例如羧基甲基纖維素，淀粉衍生物例如羧基甲基淀粉，或合成聚合物例如丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、聚乳酸聚合物或聚二醇聚合物，或它們的混合物。

被包封的成分可以是化妝品、藥物或營養(yǎng)活性成分，例如防曬劑、精油、維生素A、維生素D或維生素E或它們的衍生物，或脂酰氨基酸。

為了獲得具有足夠機(jī)械強(qiáng)度的膠囊，步驟(e)的交聯(lián)是必要的。此操作涉及交聯(lián)劑。在最有效的交聯(lián)劑中，可以提到甲醛或戊二醛。也可以使用其它交聯(lián)劑，例如碳二酰亞胺、異氰酸酯(HDI或六亞甲基二異氰酸酯，TDI或甲苯二異氰酸酯，IPDI或異丙基二異氰酸酯)，原花色素，等等。所有這些成分具有不可忽略的毒性或是在含水介質(zhì)中不穩(wěn)定的，并且必須在符合交聯(lián)步驟的條件下使用。其他作者已經(jīng)描述了使用酶的交聯(lián)方法，例如轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶，或génépine。這些產(chǎn)品的成本使得可以考慮僅僅極少的具有極強(qiáng)附加值的應(yīng)用。

交聯(lián)劑是能將一個(gè)聚合物鏈經(jīng)由形成共價(jià)鍵與另一個(gè)聚合物鏈連接的化合物。在現(xiàn)有技術(shù)中，這尤其涉及交聯(lián)劑的醛官能團(tuán)與蛋白質(zhì)的殘余胺官能團(tuán)之間的反應(yīng)，尤其是與賴氨酸單元的胺官能團(tuán)的反應(yīng)，從而形成-N＝CH-共價(jià)鍵。

戊二醛是最常用的交聯(lián)劑。其是有效且便宜的。但是，其必須以高劑量使用，即在1-5mol/kg明膠的范圍內(nèi)(即100-500g/kg蛋白質(zhì))，并且對(duì)于加工者和使用者都具有不可忽視的毒性。清除過量的戊二醛是必要的，尤其是對(duì)于所有藥物、食品或化妝品應(yīng)用而言；這需要多次的接連洗滌，這是耗水且耗時(shí)的，從而獲得含有可接受的殘余水平、即低于約100ppm的戊二醛的微膠囊。

所以，本發(fā)明要解決的第一個(gè)問題是通過復(fù)合凝聚技術(shù)制備具有足夠強(qiáng)度的微膠囊，其中不需要使用交聯(lián)劑。

假定凝聚工藝的特定原則，僅僅不溶于水的親油性活性試劑可以被引入通過此技術(shù)得到的微膠囊中。這毫無疑問地構(gòu)成了對(duì)于同時(shí)還必須將許多水溶性成分引入微膠囊中的方法的限制。

所以，本發(fā)明的另一個(gè)目的是開發(fā)一種改進(jìn)的凝聚技術(shù)，其中不使用毒性或昂貴的交聯(lián)劑，此技術(shù)使得能包封水溶性和水不溶性的成分。