[發明專利]不飽和酸和/或不飽和酸酯的制造方法

在審

• 申請號: 201380045952.9
• 申請日: 2013-08-30
• 公開（公告）號: CN104619679A
• 公開（公告）日: 2015-05-13
• 發明（設計）人: 藤田智行;和田真治;岡添隆;村田浩一
• 申請（專利權）人: 旭硝子株式會社
• 主分類號: C07C51/093
• 分類號: C07C51/093;C07C51/377;C07C53/19;C07C57/04;C07C67/00;C07C67/317;C07C69/63;C07C69/653;C07B61/00
• 代理公司: 中原信達知識產權代理有限責任公司 11219
• 代理人: 王海川;穆德駿

1.一種不飽和酸和/或不飽和酸酯的制造方法，其包括：使下述式(1)表示的化合物(1)在0℃～350℃的溫度下在布朗斯臺德酸催化劑和/或路易斯酸催化劑的存在下發生反應而制備下述式(2)表示的化合物(2)的步驟A，

在此，R¹、R²和R⁴相互獨立地為氫原子、氘原子或碳原子數1～3的可以被鹵素原子和/或氘原子取代的烷基，R³和R⁵相互獨立地為氫原子或氘原子，R⁶為氫原子、氘原子或碳原子數1～8的可以被鹵素原子和/或氘原子取代的烷基或芳基，X為氯原子、氟原子、溴原子或碘原子。

2.如權利要求1所述的制造方法，其中，所述布朗斯臺德酸催化劑和/或路易斯酸催化劑為下述通式(A)表示的化合物或它們的混合物，

M_nY_m???(A)

在此，M為氫離子或選自由元素周期表第2族和第4～14族的元素組成的組中的金屬或半金屬的陽離子，Y為選自由鹵離子、硫酸根離子、硝酸根離子、碳酸根離子、碳酸氫根離子、硫離子、氧離子、氫氧根離子、醇鹽離子、磷酸根離子、乙酸根離子和高氯酸根離子組成的組中的陰離子，n和m為滿足陽離子M的價數×n＝陰離子Y的價數×m的數。

3.如權利要求2所述的制造方法，其中，M為選自由鋅、鐵和銅組成的組中的金屬的陽離子，Y為氟離子、氯離子或溴離子。

4.如權利要求1所述的制造方法，其中，所述路易斯酸催化劑為活性白土、酸性白土、沸石、雜多酸或離子交換樹脂。

5.如權利要求1～4中任一項所述的制造方法，其中，相對于1摩爾化合物(1)，布朗斯臺德酸催化劑和/或路易斯酸催化劑以0.001～1摩爾的比例存在。

6.如權利要求1～5中任一項所述的制造方法，其中，步驟A包括添加碳原子數1～8的可以被鹵素原子和/或氘原子取代的醇和/或水的步驟，所述醇為除所述式(1)表示的化合物(1)以外的醇。

7.如權利要求1～6中任一項所述的制造方法，其中，在步驟A之后，還包括由含有化合物(2)的步驟A的產物制備下述式(3)表示的化合物(3)的步驟B，

在此，R¹、R²、R⁴和R⁶如上所述。

8.如權利要求1～7中任一項所述的制造方法，其中，R¹、R²、R⁴和R⁶相互獨立地為氫原子、氘原子或可以被氘原子取代的碳原子數1～3的烷基。

9.如權利要求8所述的制造方法，其中，R¹和R²相互獨立地為氫原子或氘原子，R⁴和R⁶為可以被氘原子取代的甲基。

10.如權利要求9所述的制造方法，其中，在步驟A之前，還包括使可以被氘原子取代的丙酮與鹵仿或氘代鹵仿反應而制備化合物(1)的步驟C。