[發明專利]具有低壓縮形變的可加成交聯的聚硅氧烷組合物

有效

• 申請號: 201380039809.9
• 申請日: 2013-07-10
• 公開（公告）號: CN104508032B
• 公開（公告）日: 2016-11-16
• 發明（設計）人: E·豐克;M·萊克斯
• 申請（專利權）人: 瓦克化學股份公司
• 主分類號: C08K5/3472
• 分類號: C08K5/3472;C08L83/04;C08K9/04
• 代理公司: 永新專利商標代理有限公司 72002
• 代理人: 祁麗

技術領域

本發明涉及一種可加成交聯的聚硅氧烷混合物(S)，其包含鍵接至二氧化硅的3-氨基-1,2,4-三唑-5-硫醇作為添加劑。

背景技術

EP?0834?534?A1描述了包含有機硫化合物作為低壓縮形變添加劑的組合物，這些組合物是可交聯的，以產生彈性體。所述有機硫化合物可以被應用于非有機填料。

EP?0442?143?A1描述了一種制備氧化的或硅化填料的方法，其用3-硫-氰酰丙基三乙氧基硅烷或雙(3-三甲氧基硅基丙基)四硫化物進行表面改性。

最佳的壓縮形變減小是通過3-巰基-1,2,4-三唑來獲得的。US?5104?919描述了通過加成交聯可固化的、包含三唑化合物的聚硅氧烷組合物，在所述三唑化合物中有3-巰基-1,2,4-三唑。所述三唑化合物的加入是為了提高組合物在有機溶劑中以溶液形式的分散性。因此橡膠會變得微黃和黯啞。

發明內容

本發明提供一種可加成交聯的聚硅氧烷混合物(S)，其包含：

(A)聚有機硅烷，其每分子包含至少兩個烯基，在25℃下的粘度為0.2至1000Pa.s，

(B)SiH官能交聯劑，

(C)氫化硅烷化催化劑，和

(D)基于氧化硅烷混合物(S)，10-200重量ppm的鍵接至二氧化硅的3-氨基-1,2,4-三唑-5-硫醇。

3-巰基-1,2,4-三唑至二氧化硅的化學連接可以得到低壓縮變形的硫化產品，且不會帶來黯啞和黃色染色。

另外令人驚喜地發現，該可加成交聯的聚硅氧烷混合物(S)的起始溫度比包含未鍵接之3-巰基-1,2,4-三唑的聚硅氧烷混合物更低，且該硫化作用進行得更令人滿意，特別是更快速。

所述聚有機硅氧烷(A)組分包含烯基，優選具有通式(1)

R¹_xR²_ySiO_(4-x-y)/2?????(1)，

其中

R¹是任選被鹵素或氰基取代的、含脂肪族碳碳多鍵的、且任選經二價有機基團鍵接于硅的單價C₁-C₁₀烴基，

R²是任選被鹵素或氰基取代的、由SiC鍵接的、不含脂肪族碳碳多鍵的單價C₁-C₁₀烴基，

x是非負數，以致每個分子中存在至少兩個基團R¹，和

y為非負數，以致(x+y)在1.8至2.5的范圍內。

使烯基R¹易于與SiH官能交聯劑(B)發生加成反應。通常使用具有2至6個碳原子的烯基，例如乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、1-丙烯基、5-己烯基、乙炔基、丁二烯基、己二烯基、環戊烯基、環戊二烯基、環己烯基，優選為乙烯基和烯丙基。

烯基R¹經二價有機基團鍵接于聚合物鏈的硅上，所述二價有機基團是由例如氧化烯烴組成的，例如下列通式(2)

-(O)_m[(CH₂)_nO]_o-???(2)

其中

m為0或1，特別是0的值，

n為1至4，特別是1或2的值，且

o為1至20，特別是1至5的值。

通式(2)的氧化烯烴鍵接于硅原子的左側。

基團R¹可以沿著聚合物鏈的任意位置鍵接，特別是在末端的硅原子處。

未經取代的基團R²的實例有烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基；己基，例如正己基；庚基，例如正庚基；辛基，例如正辛基和異辛基，例如2,2,4-三甲基戊基；壬基，例如正壬基；癸基，例如正癸基；烯基，例如乙烯基、烯丙基、正-5-己烯基、4-乙烯基環己基和3-降冰片烯基；環烷基，例如環戊基、環己基、4-乙基環己基、環庚基、降冰片基和甲基環己基；芳基，例如苯基、聯苯基、萘基；烷芳基，如鄰-、間-、和對-甲苯基和乙苯基；芳苯基，例如苯甲基、α-和β-苯乙基。

以基團R²形式被取代的烴基的實例有鹵代烴，例如氯甲基、3-氯甲基、3-溴甲基、3,3,3-三氟丙基和5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基、以及還有氯苯基、二氯苯基和三氯苯基。