[發明專利]制備具有提高的生產率的聚丙烯的方法

有效

• 申請號: 201380038758.8
• 申請日: 2013-07-30
• 公開（公告）號: CN104487463B
• 公開（公告）日: 2017-04-05
• 發明（設計）人: 沃爾夫岡·內斯爾;迪特里希·格洛格爾;托馬斯·赫里;馬蒂納·桑德霍澤;格雷戈里·波特
• 申請（專利權）人: 博里利斯股份公司
• 主分類號: C08F4/654
• 分類號: C08F4/654;C08F10/06;C08F2/00
• 代理公司: 北京清亦華知識產權代理事務所(普通合伙)11201
• 代理人: 宋融冰

1.一種用包括串聯的至少兩個聚合反應器(R1和R2)的序列聚合方法制備聚丙烯(PP)的方法，其中，所述至少兩個聚合反應器(R1和R2)中的聚合在齊格勒-納塔催化劑(ZN-C)的存在下發生，且所述齊格勒-納塔催化劑(ZN-C)包括

(a)主催化劑(PC)，包括

(a1)過渡金屬(TM)的化合物，

(a2)金屬(M)的化合物，所述金屬選自周期表(IUPAC)第1至3族中的一種金屬，

(a3)內部電子給體(ID)，

(b)助催化劑(Co)，和

(c)外部給體(ED)，

其中第一聚合反應器(R1)中齊格勒-納塔催化劑(ZN-C)進料速率與丙烯(C3)進料速率的比在1.0至4.5g/t范圍內。

2.根據權利要求1所述的方法，其中所述第一聚合反應器(R1)中制備的所述聚丙烯(PP-A)的根據ISO?1133測量的熔體流動速率(MFR₂)比作為最終產物獲得的所述聚丙烯(PP)的熔體流動速率(MFR₂)高，優選其中所述第一聚合反應器(R1)中制備的聚丙烯(PP-A)的MFR₂比作為所述最終產物獲得的所述聚丙烯(PP)的MFR₂高至少1.5倍、更優選至少2倍。

3.根據權利要求1或2所述的方法，進一步包括所述第一聚合反應器(R1)上游的預聚合反應器(PR)，其中進一步地所述齊格勒-納塔催化劑(ZN-C)存在于所述預聚合反應器(PR)中，且其中優選地除了丙烯(C3)之外，還將乙烯(C2)以

(i)在0.5至10.0g/kg范圍內、優選在1.0至8.0g/kg范圍內、更優選在1.5至7.0g/kg范圍內、還要更優選在2.0至6.0g/kg范圍內的C2/C3進料比；

和/或

(ii)使所述預聚合反應器(PR)中的C2/C3比在0.5至5.0摩爾/千摩爾范圍內、優選在0.8至3.0摩爾/千摩爾范圍內、更優選在1.0至2.0摩爾/千摩爾范圍內、還要更優選在1.1至1.8摩爾/千摩爾范圍內的方式，

進料至所述預聚合反應器(PR)。

4.根據前述權利要求中的一項所述的方法，所述第一聚合反應器(R1)中所述齊格勒-納塔催化劑(ZN-C)進料速率與所述丙烯(C3)進料速率的比在2.0至4.0g/t范圍內、優選在2.5至3.8g/t范圍內、更優選在2.5至3.5g/t范圍內。

5.根據前述權利要求中的一項所述的方法，其中進一步地

(a)所述助催化劑(Co)與所述外部給體(ED)的摩爾比[Co/ED]在高于10至低于25范圍內、優選在高于12至低于23范圍內，

和/或

(b)所述助催化劑(Co)與所述過渡金屬(TM)的摩爾比[Co/TM]在高于100至低于200范圍內、優選在高于110至低于195范圍內。

6.根據前述權利要求中的一項所述的方法，其中所述序列聚合方法包括串聯的至少三個聚合反應器(R1、R2和R3)。

7.根據前述權利要求中的一項所述的方法，其中

(a)所述至少兩個聚合反應器(R1和R2)中的至少一個聚合反應器中的溫度、優選所述至少三個聚合反應器(R1、R2和R3)中的至少一個聚合反應器中的溫度、更優選所有三個反應器(R1、R2和R3)中的溫度在50℃至130℃范圍內、優選在70℃至100℃范圍內，

和/或

(b)所述預聚合反應器(PR)中的溫度在0至60℃范圍內、優選在15至50℃范圍內、更優選在20至45℃范圍內。

8.根據前述權利要求中的一項所述的方法，其中

(a)所述助催化劑(Co)與所述丙烯(C3)的重量比[Co/C3]在15g/t至40g/t范圍內、優選在17g/t至35g/t范圍內、更優選在18g/t至30g/t范圍內；

和/或

(b)所述外部給體(ED)與所述丙烯(C3)的重量比[ED/C3]在1.50g/t至4.30g/t范圍內、優選在2.00g/t至4.00g/t范圍內、更優選在2.10g/t至3.50g/t范圍內。