[發(fā)明專利]制備芳氧基亞烷基胺化合物的氨乙基化方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201380037894.5
• 申請日: 2013-07-10
• 公開（公告）號: CN104470890B
• 公開（公告）日: 2017-09-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: P·J·麥克杜加爾;J·塞恩茲;D·勞
• 申請（專利權(quán)）人: 雪佛龍奧倫耐有限責(zé)任公司
• 主分類號: C07C209/62
• 分類號: C07C209/62
• 代理公司: 中國國際貿(mào)易促進(jìn)委員會專利商標(biāo)事務(wù)所11038
• 代理人: 孫愛

發(fā)明領(lǐng)域

本發(fā)明涉及通過促進(jìn)脲副產(chǎn)物與多亞烷基多胺的原位反應(yīng)以更高的收率制備芳氧基亞烷基胺化合物的改進(jìn)的氨乙基化反應(yīng)方法。

背景

芳氧基亞乙基胺化合物已知為有用的中間體并在藥物和殺蟲劑以及其它用途中得到應(yīng)用。例如，美國專利號2,133,779公開了此類化合物可用作硫化橡膠配混物中的抗氧化劑。美國專利號4,792,570；4,536,503和4,792,551公開了具有消炎和止痛活性的某些雙苯氧基氨基烷烴、萘氧基烷基胺和9-蒽氧基氨基烷烴；這些化合物典型地經(jīng)由芳氧基烷基鹵中間體制備。美國專利號7,081,465公開了如下制備的用作抗高血糖劑的某些萘氧基氨基烷烴化合物：在堿存在下使萘酚與二鹵代烷反應(yīng)形成萘氧基亞烷基鹵化物中間體，使該中間體進(jìn)一步與胺在酸結(jié)合劑存在下反應(yīng)。

美國專利號5,030,755公開了通過用氫氣在Raney-鎳催化劑存在下還原取代的苯氧基乙醛肟制備苯氧基乙胺的方法。

德國專利公開DE 19711004 A1公開了使用2-噁唑烷酮由低分子量酚制備苯氧基氨基烷烴；即通過4-苯氧基苯酚與2-噁唑烷酮在惰性氣氛下的氨乙基化，接著2-4-(苯氧基苯氧基)乙胺與碳酸酯衍生物的酰胺化以高收率和選擇性順序地制備2-4-(苯氧基苯氧基)乙胺和2-(苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯。

日本專利公開號JP 2592732 B2公開了通過在堿性條件下使低分子量酚和2-噁唑烷酮反應(yīng)制備苯氧基乙胺的方法。其提出苯氧基乙胺是用于藥物和殺蟲劑的重要原材料。

美國專利號6,384,280和6,649,800揭示了在涉及高分子量多烷基苯酚的氨乙基化轉(zhuǎn)化中使用2-噁唑烷酮或其衍生物以提供美國專利號5,669,939和5,851,242中公開的類型的多烷基苯氧基氨基烷烴。將多烷基苯酚原位氨乙基化成多烷基苯氧基氨基烷烴制備所述2-噁唑烷酮的方法公開在美國專利號6,486,352中。它們在燃料添加劑的制備中作為中間體的應(yīng)用已經(jīng)描述在美國專利號6,114,542中，公開了由各種芳氧基烯烴胺和多烷基或多烯基琥珀酸酐制備多烷基或多烯基N-羥烷基琥珀酰亞胺，連同它們在燃料組合物中的應(yīng)用。

上述方法通常具有差的收率和/或在反應(yīng)混合物中使用要求進(jìn)一步分離的不希望的反應(yīng)物或副產(chǎn)物。本發(fā)明的改進(jìn)方法能夠?qū)崿F(xiàn)芳族羥基化合物(起始材料)轉(zhuǎn)化成所需芳氧基亞烷基胺產(chǎn)物的異常高的轉(zhuǎn)化率。這種方法還消除對處理大量不希望的副產(chǎn)物的需要。所述方法可容易地實現(xiàn)制造并相對于以前報道的方法具有最少的成本增加。

概要

因此，本發(fā)明一個方面涉及經(jīng)由氨乙基化反應(yīng)制備芳氧基亞烷基胺化合物的方法，包括：a)使芳族羥基化合物在堿性催化劑存在下與式II的2-噁唑烷酮化合物反應(yīng)形成中間反應(yīng)產(chǎn)物；

其中R₃選自氫或含1-6個碳原子的低級烷基，R₄選自氫、含1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基、苯基、烷芳基或芳烷基；和b)使步驟a)的中間產(chǎn)物混合物與多亞烷基多胺反應(yīng)。在這方面，所述中間產(chǎn)物混合物含有至少一種可以與所述多亞烷基多胺反應(yīng)的二亞烷基脲化合物。因此，在一個優(yōu)選的方面中，至少一種二亞烷基脲包含N,N’-雙(芳氧基亞烷基)脲。在這方面，所述N,N’-雙(芳氧基亞烷基)脲衍生自芳族羥基化合物。在一個方面中，步驟a)的中間產(chǎn)物按10-50摩爾％的量含有二亞烷基脲結(jié)構(gòu)部分，更具體地說，步驟a)的中間產(chǎn)物按10-50摩爾％的量含有N,N’-雙(芳氧基亞烷基)脲結(jié)構(gòu)部分。