[發(fā)明專利]橡膠混合油及其制造方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201380026056.8
• 申請(qǐng)日: 2013-05-20
• 公開（公告）號(hào): CN104334367A
• 公開（公告）日: 2015-02-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 畑中滋;木村和也;井上玄;辻勝行
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 昭和電工株式會(huì)社
• 主分類號(hào): B60C1/00
• 分類號(hào): B60C1/00;C10G45/44;C10G65/08;C10G9/36;C10G45/08;C10G45/50;C10G45/52
• 代理公司: 北京同立鈞成知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11205
• 代理人: 陶敏;臧建明

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種在制造輪胎等橡膠制品時(shí)，與橡膠混合而使用的橡膠混合油(亦稱為橡膠用制程油、橡膠用塑化劑)及其制造方法及輪胎用橡膠組成物的制造方法。

本發(fā)明基于在2012年05月21日在日本申請(qǐng)的日本專利特愿2012-115574號(hào)而主張優(yōu)先權(quán)，并將其內(nèi)容引用至本文中。

背景技術(shù)

橡膠混合油藉由在制造輪胎等橡膠制品時(shí)混合進(jìn)橡膠中，并滲透至橡膠的聚合物組織中，而容易進(jìn)行混練、擠出、成形等橡膠制品的制造或加工，并且改善橡膠制品的物性。此種橡膠混合油需要對(duì)橡膠具有良好的相溶性。

橡膠有天然橡膠及合成橡膠，合成橡膠進(jìn)一步存在各種種類的橡膠。這些中，作為輪胎用橡膠，特別是多數(shù)使用天然橡膠及苯乙烯-丁二烯橡膠。并且作為這些橡膠中所混合的橡膠混合油，通常使用含有大量的芳香族烴、且對(duì)橡膠具有高的親和性的橡膠混合油。

此種橡膠混合油使用所謂的“萃取物(extract)”。萃取物藉由以下方式獲得：在將藉由原油的減壓蒸餾而得的潤(rùn)滑油餾分、或減壓殘?jiān)摓r青(deasphalting)后，根據(jù)需要進(jìn)行脫蠟處理或加氫精制(hydrorefining)處理，將由此所得的油藉由對(duì)芳香族烴具有親和性的溶劑進(jìn)行萃取處理。萃取物含有相對(duì)較多的重質(zhì)芳香族化合物。

另一方面，在歐洲“輪胎所使用的油中的PAH(多環(huán)芳香族烴)的含量中，苯并[a]芘的含量相對(duì)于油必須為1wtppm以下、且8種對(duì)象物質(zhì)的PAH合計(jì)含量相對(duì)于油必須為10wtppm以下”的與環(huán)境有關(guān)的嚴(yán)格限制自2010年起生效。

如此，對(duì)于用作橡膠混合油等的油，期望使以多環(huán)芳香族烴為代表的芳香族烴濃度降低。

另外，上述8種對(duì)象物質(zhì)被稱為“PAH8物質(zhì)”，是指PAH中成為歐洲的限制的對(duì)象的以下8種物質(zhì)。以下，有時(shí)將這些物質(zhì)簡(jiǎn)稱為PAH8。

(1)苯并[a]蒽

(2)屈

(3)苯并[b]螢蒽

(4)苯并[j]螢蒽

(5)苯并[k]螢蒽

(6)苯并[e]芘

(7)苯并[a]芘

(8)二苯并[a，h]蒽

例如，專利文獻(xiàn)1中揭示如下的制程油：所述制程油藉由對(duì)沸點(diǎn)為260℃～650℃的減壓蒸餾后的潤(rùn)滑油餾分，進(jìn)行利用糠醛等的萃取步驟，而使多環(huán)芳香族化合物的含量降低。

另外，專利文獻(xiàn)2中揭示如下的橡膠混合油：所述橡膠混合油藉由使用特定的萃取物與特定的潤(rùn)滑油基油，而一邊具有高黏度、高引火點(diǎn)、高芳香族性，一邊降低了特定的致癌性多環(huán)芳香族化合物的含量。

另外，專利文獻(xiàn)3中揭示藉由以規(guī)定比率混合經(jīng)高壓、高溫加氫精制的環(huán)烷系基油(base?oil)與環(huán)烷系瀝青而制造的橡膠塑化劑。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

[專利文獻(xiàn)1]日本專利第3658155號(hào)公報(bào)

[專利文獻(xiàn)2]日本專利特開2010-229314號(hào)公報(bào)

[專利文獻(xiàn)3]日本專利第3473842號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容

技術(shù)問題

然而，這些專利文獻(xiàn)1～專利文獻(xiàn)3所記載的現(xiàn)有技術(shù)，存在用以獲得目標(biāo)物的步驟繁雜、且制造成本高的問題。

本發(fā)明的課題是代替此種現(xiàn)有技術(shù)，提供一種在滿足上述歐洲的限制的程度上，可長(zhǎng)期穩(wěn)定地制造降低了苯并[a]芘或其他多環(huán)芳香族烴的橡膠混合油的制造方法。

解決問題的技術(shù)方案

本發(fā)明人等人對(duì)上述課題進(jìn)行了積極研究，結(jié)果著眼于由石油化學(xué)設(shè)備獲得的乙烯底油，藉由將其作為原料實(shí)施特定的二階段的氫化，而成功地抑制催化劑的經(jīng)時(shí)的活性降低，而長(zhǎng)期穩(wěn)定地制造降低了苯并[a]芘或其他多環(huán)芳香族烴的橡膠混合油，從而完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明是關(guān)于以下的[1]～[17]。

[1]一種橡膠混合油的制造方法，包括：準(zhǔn)備將含有石腦油的原料熱分解而得的乙烯底油的步驟；氫化脫硫步驟，其中將乙烯底油的至少一部分作為脫硫油的原料進(jìn)行氫化脫硫，而獲得脫硫油；氫化步驟，其中將上述脫硫油的芳香環(huán)進(jìn)行芳?xì)浠?/p>

[2]如[1]所述的橡膠混合油的制造方法，其中在上述氫化脫硫步驟中使用氫化脫硫催化劑，使上述原料在250℃～400℃下與氫氣反應(yīng)，上述氫化脫硫催化劑在將氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋯、硅鋁及沸石中的任一種作為主成分的載體上，載持有選自作為催化劑元素的鉬及鎢的至少1種元素、及選自作為助劑金屬的鈷及鎳的至少1種元素。