[發(fā)明專利]柄型金屬茂化合物及使用該化合物制備負(fù)載型催化劑的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201380024332.7
• 申請(qǐng)日: 2013-05-02
• 公開（公告）號(hào): CN104271586B
• 公開（公告）日: 2016-11-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李鎮(zhèn)友;崔英芽;李暖瑩;樸哲英;李東佶
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: LG化學(xué)株式會(huì)社
• 主分類號(hào): C07F17/00
• 分類號(hào): C07F17/00;B01J31/12;C08F10/00
• 代理公司: 北京金信知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11225
• 代理人: 朱梅;李維盈

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種柄型金屬茂化合物及使用該化合物制備負(fù)載型催化劑的方法。

背景技術(shù)

柄型金屬茂為一種含有由橋基連接的2個(gè)配體的有機(jī)金屬化合物。所述橋基防止所述配體旋轉(zhuǎn)并且確定金屬中心的結(jié)構(gòu)和活性。

柄型金屬茂的一個(gè)潛在應(yīng)用為用在烯烴均聚物或共聚物的聚合反應(yīng)中。特別地，基于環(huán)戊二烯基-芴基配體的柄型金屬茂已在具有可控微結(jié)構(gòu)的高分子量聚乙烯的聚合中變得非常重要。此外，含有茚基配體的柄型金屬茂具有優(yōu)異活性并且可以用來(lái)生產(chǎn)具有高立構(gòu)規(guī)整性的聚烯烴。

如上所述，盡管正在對(duì)具有高活性并已可控制烯烴聚合物微結(jié)構(gòu)的柄型金屬茂化合物進(jìn)行各種研究，但是結(jié)果不令人滿意。

發(fā)明內(nèi)容

技術(shù)問題

本發(fā)明的目的為提供一種柄型金屬茂化合物，其具有新結(jié)構(gòu)，并且作為負(fù)載型催化劑具有優(yōu)異活性并可以同時(shí)順利地控制烯烴聚合物的微結(jié)構(gòu)。

本發(fā)明的另一個(gè)目的為提供所述柄型金屬茂化合物的制備方法。

本發(fā)明的又一個(gè)目的為提供包括所述柄型金屬茂化合物的烯烴聚合負(fù)載型催化劑。

本發(fā)明的再一個(gè)目的為提供使用所述負(fù)載型催化劑制備聚烯烴的方法。

技術(shù)方案

本發(fā)明提供由以下化學(xué)式1表示的柄型金屬茂化合物。

[化學(xué)式1]

其中，在化學(xué)式1中，

M¹為元素周期表第3族、第4族或第5族的過渡金屬，或者為錒系元素或鑭系元素；

X可以相同或不同，各自為鹵素；

A為元素周期表第14族的元素，并且起到連接兩個(gè)茚基的橋基的作用；

R¹為具有1到20個(gè)碳原子的烷基、具有1到20個(gè)碳原子的烯基、具有1到20個(gè)碳原子的烷芳基、具有1到20個(gè)碳原子的芳烷基或具有1到20個(gè)碳原子的芳基；

R²為氫、具有1到20個(gè)碳原子的烷基、具有1到20個(gè)碳原子的烯基、具有1到20個(gè)碳原子的烷芳基、具有1到20個(gè)碳原子的芳烷基或具有1到20個(gè)碳原子的芳基；

R³、R^3′、R⁴和R^4′可以相同或不同，獨(dú)立地為具有1到20個(gè)碳原子的烷基、具有1到20個(gè)碳原子的烯基、具有1到20個(gè)碳原子的烷芳基、具有1到20個(gè)碳原子的芳烷基或具有1到20個(gè)碳原子的芳基；并且

n為1到20的整數(shù)。

本發(fā)明也提供所述柄型金屬茂化合物的制備方法。

本發(fā)明還提供包括所述柄型金屬茂化合物的烯烴聚合負(fù)載型催化劑。

本發(fā)明亦提供使用所述負(fù)載型催化劑制備聚烯烴的方法。

具體實(shí)施方式

下面，將提供所述柄型金屬茂化合物和其制備方法的實(shí)施方式、包含該化合物的烯烴聚合催化劑的實(shí)施方式、和使用所述催化劑制備聚烯烴的方法的實(shí)施方式。公開本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式是出于解釋說(shuō)明的目的，但是不是用于限制本發(fā)明。因此，本領(lǐng)域的技術(shù)人員將意識(shí)到，在在不偏離如所附權(quán)利要求中公開的本發(fā)明范圍和精神的情況下，各種修改、增加和替代是可能的。

如在此使用的，術(shù)語(yǔ)“包含”或“含有”指的是包括一種成分(或組分)而沒有限制，但是不能認(rèn)為排除增加其他成分(或組分)。

在反復(fù)研究金屬茂化合物的過程中，發(fā)明人制備了一種柄型金屬茂化合物，其含有在2和4位引入了除氫外的取代基的茚基作為配體以及具有用起到路易斯堿作用的氧-供體取代的連接配體的橋基，并且證實(shí)，使用該化合物作為催化劑前體的負(fù)載型催化劑可容易地制備具有高活性和高分子量的聚烯烴。

因此，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，提供由以下化學(xué)式1表示的柄型金屬茂。

[化學(xué)式1]

其中，在化學(xué)式1中，

M¹為元素周期表第3族、第4族或第5族的過渡金屬，或者為錒系元素或鑭系元素；

X可以相同或不同，各自為鹵素；

A為元素周期表第14族的元素并且起到連接兩個(gè)茚基的橋基的作用；

R¹為具有1到20個(gè)碳原子的烷基、具有1到20個(gè)碳原子的烯基、具有1到20個(gè)碳原子的烷芳基、具有1到20個(gè)碳原子的芳烷基或具有1到20個(gè)碳原子的芳基；