[發明專利]柄型金屬茂化合物及使用該化合物制備負載型催化劑的方法

有效

• 申請號: 201380024332.7
• 申請日: 2013-05-02
• 公開（公告）號: CN104271586B
• 公開（公告）日: 2016-11-30
• 發明（設計）人: 李鎮友;崔英芽;李暖瑩;樸哲英;李東佶
• 申請（專利權）人: LG化學株式會社
• 主分類號: C07F17/00
• 分類號: C07F17/00;B01J31/12;C08F10/00
• 代理公司: 北京金信知識產權代理有限公司 11225
• 代理人: 朱梅;李維盈

1.一種由以下化學式1表示的柄型金屬茂化合物：

[化學式1]

其中，在化學式1中，

M¹為元素周期表第3族、第4族或第5族的過渡金屬，或者為錒系元素或鑭系元素；

X相同或不同，各自為鹵素；

A為元素周期表第14族的元素并且起到連接兩個茚基的橋基的作用；

R¹為具有1到20個碳原子的烷基、具有1到20個碳原子的烯基、具有1到20個碳原子的烷芳基、具有1到20個碳原子的芳烷基或具有1到20個碳原子的芳基；

R²為氫、具有1到20個碳原子的烷基、具有1到20個碳原子的烯基、具有1到20個碳原子的烷芳基、具有1到20個碳原子的芳烷基或具有1到20個碳原子的芳基；

R³、R^3′、R⁴和R^4′相同或不同，獨立地為具有1到20個碳原子的烷基、具有1到20個碳原子的烯基、具有1到20個碳原子的烷芳基、具有1到20個碳原子的芳烷基或具有1到20個碳原子的芳基；并且

n為1到20的整數。

2.根據權利要求1所述的柄型金屬茂化合物，其中，R¹和R²獨立地為具有1到4個碳原子的烷基；R³和R^3′獨立地為具有1到20個碳原子的烷基、具有1到20個碳原子的烯基或具有1到20個碳原子的芳烷基；R⁴和R^4′獨立地為具有1到20個碳原子的芳基或具有1到20個碳原子的烷芳基；n為1到6的整數；并且A為硅(Si)。

3.一種制備權利要求1的由化學式1表示的柄型金屬茂化合物的方法，包含

使由以下化學式a表示的化合物和由以下化學式b表示的化合物反應來制備以下化學式c的化合物：

[化學式a]

[化學式b]

[化學式c]

其中，在化學式a、b和c中，

A為元素周期表第14族的元素；

M′為鋰、鈉、鉀、MgCl、MgBr或MgI；

R¹為具有1到20個碳原子的烷基、具有1到20個碳原子的烯基、具有1到20個碳原子的烷芳基、具有1到20個碳原子的芳烷基或具有1到20個碳原子的芳基；

R²為氫、具有1到20個碳原子的烷基、具有1到20個碳原子的烯基、具有1到20個碳原子的烷芳基、具有1到20個碳原子的芳烷基或具有1到20個碳原子的芳基；

X相同或不同，各自為鹵素；并且

n為1到20的整數；

使由以上化學式c表示的化合物和由以下化學式d表示的化合物反應來制備以下化學式e的化合物：

[化學式d]

[化學式e]

其中，在化學式d和e中，

A、R¹、R²和n與在化學式c中的定義相同；

R³、R^3′、R⁴和R^4′相同或不同，獨立地為具有1到20個碳原子的烷基、具有1到20個碳原子的烯基、具有1到20個碳原子的烷芳基、具有1到20個碳原子的芳烷基或具有1到20個碳原子的芳基；并且

使由以上化學式e表示的化合物和由以下化學式f表示的化合物反應：

[化學式f]

其中，在化學式f中，

M¹為元素周期表第3族、第4族或第5族的過渡金屬，或者為錒系元素或鑭系元素；并且

X相同或不同，各自為鹵素。

4.一種烯烴聚合催化劑，其包含如權利要求1所述的柄型金屬茂化合物。

5.根據權利要求4所述的烯烴聚合催化劑，其中，所述柄型金屬茂化合物負載在選自二氧化硅、二氧化硅-氧化鋁、二氧化硅-氧化鎂及其組合的載體上。

6.一種制備聚烯烴的方法，其包括在如權利要求4或5所述的催化劑存在的情況下聚合至少一種烯烴單體。