[發明專利]用于制備具有高含量的1,4?順式單元的支鏈聚丁二烯的方法

有效

• 申請號: 201380024130.2
• 申請日: 2013-04-24
• 公開（公告）號: CN104271362B
• 公開（公告）日: 2017-02-22
• 發明（設計）人: 安德里亞·瓦萊利;瑪麗安娜·津納;康斯坦丁諾·佩雷塔
• 申請（專利權）人: 維爾薩利斯股份公司
• 主分類號: B60C1/00
• 分類號: B60C1/00;C08F4/44;C08F4/54;C08F36/06
• 代理公司: 北京安信方達知識產權代理有限公司11262
• 代理人: 高瑜,鄭霞

1.一種用于制備具有高含量的1，4-順式單元的支鏈聚丁二烯的方法，所述方法包括在至少一種有機溶劑的存在下和在以下存在下使丁二烯聚合：

a)原位制備的催化系統，所述催化系統包括：

(a₁)至少一種羧酸釹，

(a₂)至少一種鋁的烷基化合物，

(a₃)至少一種包含至少一個鹵素原子的鋁的烷基化合物，以及

b)至少一種包含至少一個鹵素原子的有機酯。

2.根據權利要求1所述的用于制備具有高含量的1，4-順式單元的支鏈聚丁二烯的方法，其中所述丁二烯以按重量計相對于所述有機溶劑的總重量的從5％到40％范圍內的量存在。

3.根據前述權利要求中任一項所述的用于制備具有高含量的1，4-順式單元的支鏈聚丁二烯的方法，其中所述有機溶劑選自：飽和脂族烴，比如丁烷、正戊烷、正己烷、正庚烷或者其混合物；飽和脂環族烴，比如環己烷、環戊烷或者其混合物；單烯烴，比如1-丁烯、2-丁烯或者其混合物；鹵代烴，比如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、三氯乙烯、全氯乙烯、1，2-二氯乙烷、氯苯、溴苯、氯甲苯或者其混合物；或者其混合物。

4.根據前述權利要求中任一項所述的用于制備具有高含量的1，4-順式單元的支鏈聚丁二烯的方法，其中所述羧酸釹(a₁)是叔碳酸釹[Nd(叔碳酸根)₃]。

5.根據前述權利要求中任一項所述的用于制備具有高含量的1，4-順式單元的支鏈聚丁二烯的方法，其中所述羧酸釹以每1000g待聚合的丁二烯在從0.1毫摩爾到10毫摩爾范圍內的量使用。

6.根據前述權利要求中任一項所述的用于制備具有高含量的1，4-順式單元的支鏈聚丁二烯的方法，其中所述鋁的烷基化合物(a₂)選自具有以下通式(I)或者(II)的化合物：

Al(R)₃(I)

AlH(R)₂(II)

其中R表示直鏈或者支鏈C₁-C₁₀烷基。

7.根據前述權利要求中任一項所述的用于制備具有高含量的1，4-順式單元的支鏈聚丁二烯的方法，其中所述包含至少一個鹵素原子的鋁的烷基化合物(a₃)選自具有以下通式(III)的化合物：

AlX_n(R)_3-n(III)

其中R表示直鏈或者支鏈C₁-C₁₀烷基，X表示鹵素原子，比如氯、溴、氟、碘，n是1或者2。

8.根據前述權利要求中任一項所述的用于制備具有高含量的1，4-順式單元的支鏈聚丁二烯的方法，其中所述羧酸釹(a₁)和所述鋁的烷基化合物(a₂)之間的摩爾比為從1/1到1/30范圍內。

9.根據前述權利要求中任一項所述的用于制備具有高含量的1，4-順式單元的支鏈聚丁二烯的方法，其中所述羧酸釹(a₁)和所述包含至少一個鹵素原子的鋁的烷基化合物(a₃)之間的摩爾比為從1/1.5到1/6范圍內。

10.根據前述權利要求中任一項所述的用于制備具有高含量的1，4-順式單元的支鏈聚丁二烯的方法，其中所述包含至少一個鹵素原子的鋁的烷基化合物(a₃)以使得存在于所述化合物(a₃)中的鹵素和所述鋁的烷基化合物(a₂)之間的比為從0.5到5范圍內的量使用。