[發明專利]鎳復合氫氧化物及其制造方法、非水電解質二次電池用正極活性物質及其制造方法以及非水電解質二次電池

有效

• 申請號: 201380010517.2
• 申請日: 2013-02-22
• 公開（公告）號: CN104144880A
• 公開（公告）日: 2014-11-12
• 發明（設計）人: 山內充;漁師一臣;森建作
• 申請（專利權）人: 住友金屬礦山株式會社
• 主分類號: C01G53/00
• 分類號: C01G53/00;H01M4/505;H01M4/525
• 代理公司: 隆天國際知識產權代理有限公司 72003
• 代理人: 李英艷;洪燕

1.一種鎳復合氫氧化物的制造方法，其中，將至少含有鎳鹽的水溶液、中和劑和絡合劑，一邊進行攪拌一邊供給反應容器，通過結晶反應制造鎳復合氫氧化物；其特征在于，包括：

一次結晶工序，將所述反應容器內生成的鎳復合氫氧化物的二次粒子的體均粒徑MV，以相對于最終所獲得的鎳復合氫氧化物的二次粒子的體均粒徑MV之比成為0.2～0.6的方式進行控制，同時獲得鎳復合氫氧化物漿料；

二次結晶工序，將所述一次結晶工序所得到的所述漿料的容量保持恒定，并且在僅連續去除該漿料的液體成分的同時，繼續所述結晶反應直至所述鎳復合氫氧化物的二次粒子的體均粒徑MV成為8.0μm～50.0μm。

2.如權利要求1所述的鎳復合氫氧化物的制造方法，其中，在所述一次結晶工序中，以使所述漿料的pH值在液溫25℃基準下成為10～13的范圍的方式進行控制。

3.如權利要求1所述的鎳復合氫氧化物的制造方法，其中，在所述二次結晶工序中，以使所述漿料中的鎳氨絡合物濃度成為10mg/L～1500mg/L的范圍的方式進行控制。

4.如權利要求1所述的鎳復合氫氧化物的制造方法，其中，在所述二次結晶工序中，使用錯流式過濾裝置，使所述漿料的容量保持恒定。

5.一種鎳復合氫氧化物，其是由多個一次粒子凝集形成的鎳復合氫氧化物的二次粒子所構成，且該二次粒子的體均粒徑MV處于8.0μm～50.0μm的范圍，表示體積粒度分布關系的(D90-D10)/MV低于0.5。

6.如權利要求5所述的鎳復合氫氧化物，其是采用權利要求1所述的制造方法而獲得的。

7.如權利要求5所述的鎳復合氫氧化物，其中，具有通式Ni_1-x-yCo_xM_y(OH)_2+A所示的組成，

式中，0≤x≤0.35，0≤y≤0.35，0≤A≤0.5，M是選自Mn、V、Mg、Al、Ti、Mo、Nb、Zr和W中的至少一種的添加元素。

8.如權利要求7所述的鎳復合氫氧化物，其中，具有通式Ni_1-x-yCo_xM_y(OH)_2+A所示的組成，

式中，0≤x≤0.22，0≤y≤0.15，x+y＜0.3，0≤A≤0.5，M是選自Mn、V、Mg、Al、Ti、Mo、Nb、Zr和W中的至少一種的添加元素。

9.如權利要求5或6所述的鎳復合氫氧化物，其中，所述體均粒徑MV處于18.0μm～50.0μm的范圍。

10.如權利要求5或6所述的鎳復合氫氧化物，其中，所述體均粒徑MV處于8.0μm～20.0μm的范圍，并且振實密度為1.9g/cm³以上。

11.一種非水電解質二次電池用正極活性物質的制造方法，其中，包括：

混合工序，將權利要求5～10中任一項所述的鎳復合氫氧化物、或者在氧化環境中300℃～1000℃溫度下焙燒該鎳復合氫氧化物所得到的鎳復合氧化物，與鋰化合物進行混合而形成鋰混合物；

燒成工序，將該鋰混合物在氧化性環境中650℃～1100℃溫度下進行燒成。

12.一種非水電解質二次電池用正極活性物質，其是由多個一次粒子凝集形成的鎳復合氧化物的二次粒子所構成，該二次粒子的體均粒徑MV處于8.0μm～50.0μm的范圍，表示體積粒度分布關系的(D90-D10)/MV低于0.5。

13.如權利要求12所述的非水電解質二次電池用正極活性物質，其中，通過權利要求11所述的制造方法來得到。

14.一種非水電解質二次電池用正極活性物質，其是由多個一次粒子凝集形成的鎳復合氧化物的二次粒子所構成，該二次粒子的體均粒徑MV處于8.0μm～20.0μm的范圍，表示體積粒度分布關系的(D90-D10)/MV低于0.5，并且振實密度為2.2g/cm³以上。

15.如權利要求14所述的非水電解質二次電池用正極活性物質，其中，通過權利要求11所述的制造方法來得到。