[發明專利]制備合成酯的方法

有效

• 申請號: 201380003298.5
• 申請日: 2013-03-12
• 公開（公告）號: CN104024195A
• 公開（公告）日: 2014-09-03
• 發明（設計）人: 瓦茨瓦夫·科熱日尼奧夫斯基;盧卡什·科熱日尼奧夫斯基;克日什托夫·科熱日尼奧夫斯基
• 申請（專利權）人: 瓦茨瓦夫·科熱日尼奧夫斯基化工能源公司
• 主分類號: C07C29/50
• 分類號: C07C29/50;C07C67/08;C07C45/33;C07C51/367;C07C69/24;C07C69/44;C07C69/675;C07C59/01;C07C49/403;C07C67/03;C07C67/54
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 陳平

1.一種由環己烷氧化過程期間形成的液體流制備合成酯的方法，而所述液體流包含酸、過氧化物、羥基己酸酯、環己二醇的酯、內酯、環狀化合物縮合的產物以及水，其中，所述液體流經歷初始的通過甲醛的甲醇和水溶液還原過氧化物化合物和過氧酸的過程，且隨后將還原產物在催化劑和甲醇的存在下酯化，且將獲自所述酯化過程的混合物蒸餾；使用多羥基醇將餾出物酯交換。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，伴隨使用甲醛的甲醇和水溶液且成分按重量計的含量為：45-65％水、5-25％甲醇和30-50％甲醛，優選50％水、10％甲醇和40％甲醛，在20至100℃范圍內，優選80℃的溫度下，在0.05至0.3MPa范圍內，優選0.2MPa的壓力下，進行所述還原過氧化物化合物和過氧酸的過程。

3.根據權利要求2所述的方法，其中，所述還原過氧化物化合物和過氧酸的過程進行從6小時直至反應停止，即，當獲得的過氧化值不超過3質量％，優選它不超過0.5重量％時。

4.根據權利要求1所述的方法，其中，所述環己烷氧化的還原產物經歷酯化過程，優選在所述酯化過程之前通過蒸餾方法將那些還原產物初始脫水，以獲得低于5重量％的其中的水含量，并且其中，在甲醇和催化劑的存在下，在60至200℃之間，優選80至140℃的溫度下，在0.01至1.0MPa之間，優選0.1至0.6MPa的壓力下進行酯化過程，其中供應的所述甲醇的量是所述環己烷氧化的還原產物的量的0.5至3倍，優選大于兩倍，且相對于反應物料的質量，催化劑的含量從0.1至3％變化，優選從0.5至1.5％變化。

5.根據權利要求4所述的方法，其中，所述酯化過程從所需的工作壓力已達到約0.6MPa的水平的時刻起進行至少6小時，直至獲得的酸值低于15mg?KOH/g，優選5mg?KOH/g的時刻。

6.根據權利要求1或權利要求4所述的方法，其中，將均相或非均相催化劑應用到所述酯化過程，優選這樣的催化劑如硫(VI)酸、或鹽酸、或對甲苯磺酸(PTSA)、或磷(V)酸、或路易斯酸、或金屬氧化物、或硅酸鹽、或沸石。

7.根據權利要求1所述的方法，其中，將后酯化混合物蒸餾，以分離餾分，且通過在大氣壓力下和從40至100℃的逐漸增高的溫度下蒸餾而分離餾分I，并且隨后開始真空的漸變，直至壓力值為50至600hPa之間，優選從50至150hPa，并且，一旦獲得了所需的壓力值，就將溫度也增加到80至90℃之間的水平，直至餾分II的提取完成，且隨后當蒸餾出餾分III時，將真空增加到30至60hPa之間，優選從30至45hPa的水平，并將過程溫度也增加到110至150℃之間，優選從125至140℃的水平。

8.如權利要求7所述的方法，其中，在餾分II的提取之后和在真空增加至20和60hPa之間，優選從30至45hPa的水平之后，并且隨著保持在80和90℃之間的水平的溫度，將所述真空保持30至45分鐘，且蒸餾出中間物餾分；隨后將此中間物餾分返回至所述酯化過程的隨后的批次。

9.根據權利要求7或權利要求8所述的方法，其中，餾分I由過量的甲醇組成，餾分II由單羧酸的酯組成，且餾分III由二羧酸的酯組成。

10.根據權利要求1所述的方法，其中，伴隨使用多羥基醇，在酸催化劑的存在下，在60至200℃之間的溫度下，且在20hPa和1013hPa之間的降低的壓力下，進行酯混合物的所述酯交換過程，直至酸值降低至低于2mg?KOH/g，優選0.2mg?KOH/g的水平，且酸催化劑的量相對于反應混合物的質量為0.01％至3％之間，優選從0.03％至0.5％。

11.根據權利要求10所述的方法，其中，優選使用鋁、釩、鈦或氯的化合物作為催化劑。