[發明專利]一種兩親性共聚網絡的制備方法

有效

• 申請號: 201310754412.X
• 申請日: 2013-12-31
• 公開（公告）號: CN103739859A
• 公開（公告）日: 2014-04-23
• 發明（設計）人: 何春菊;邱明
• 申請（專利權）人: 東華大學
• 主分類號: C08J3/24
• 分類號: C08J3/24;C08F293/00
• 代理公司: 上海泰能知識產權代理事務所 31233
• 代理人: 黃志達

技術領域

本發明屬于共聚網絡材料的制備領域，特別涉及一種兩親性共聚網絡的制備方法。

背景技術

目前文獻上報道的多數是以自由基聚合和基團轉移聚合（GTP）法來合成兩親共聚物網絡，如“Thermally?Responsive?Amphiphilic?Conetworks?and?Gels?Based?on?Poly(N-isopropylacrylamide)and?Polyisobutylene”（Gergely?Kali,Szilvia?Vavra,Krisztina?Laszlo,Bela?Ivan.Macromeolecules.2013,46,5337-5344.）采用的是自由基聚合制備了聚異丁烯和N-異丙基丙烯酰胺的交聯網絡，“Amphiphilic?Co-networks?withMoisture-Induced?Surface?Segregation?for?High-Performance?Nonfouling?Coatings”（Yapei?Wang,John?A.Finlay,Douglas?E.Betts,Timothy?J.Merkel,J.Christopher?Luft,Maureen?E.Callow,James?A.Callow,Joseph?M.DeSimone.Langmuir.2011,27,10365–10369.）采用的是自由基聚合制備了全氟聚醚和乙二醇的交聯網絡，“Improved?Hydrophilicity?from?Poly(ethylene?glycol)in?Amphiphilic?Conetworks?with?Poly(dimethylsiloxane)”（Gui?Lin,Xiujuan?Zhang,Sai?R.Kumar,James?E.Mark;silicon.2009(1),173-181.）采用了化學交聯的方法制備了PDMS-l-PEG兩親共聚物網絡結構。用這類聚合得到的產物相對分子量分布寬，分子量的可控性差，導致制備的網絡結構的力學性能差以及網絡結構的尺寸不可控。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種兩親性共聚網絡的制備方法，該發明方法制備得到的兩性共連續網絡具有一定的力學性能和孔徑分布，在親水性和親油性溶劑中都具有一定的溶脹率等，同時該發明在生物醫藥材料等方面有潛在用途。

本發明的一種兩親性共聚網絡的制備方法，包括：

（1）將功能化聚二甲基硅氧烷溶解在溶劑中，得到功能化聚二甲基硅氧烷溶液，加入縛酸劑，滴加親核取代試劑，然后在0-80℃條件下，反應3-24h，純化后得到PDMS基大分子引發劑；其中功能化聚二甲基硅氧烷、縛酸劑、親核取代試劑的重量比為100：0.8-7.0：3.0-14.0；

（2）將配體、PDMS基大分子引發劑、親水性單體、溶劑和第一催化劑混合，在惰性氣氛下，在10-140℃下反應1-24h，得到兩親性三嵌段共聚物；其中配體、PDMS基大分子引發劑、親水性單體、溶劑、第一催化劑的重量比為100：625-6250：1250-50000：12500-125000：45-250；

（3）將配體、兩親性三嵌段嵌段共聚物、帶雙鍵單體、溶劑和第二催化劑混合，在惰性氣氛下，在10-140℃下反應1-24h，得到兩親性五嵌段共聚物；其中配體、三嵌段共聚物、帶雙鍵單體、溶劑、第二催化劑的重量比為100：625-62500：1000-15000：1250-125000：45-250；

（4）將上述兩親性五嵌段共聚物與硅氫化交聯劑溶解在溶劑中，加入第三催化劑，在25-150℃下反應4-36小時，得到兩親性共聚網絡。

所述步驟（1）中功能化聚二甲基硅氧烷為羥基聚二甲基硅烷或羥氨基聚二甲硅氧烷；縛酸劑為三乙胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀或吡啶；親核取代試劑為溴代酰溴或氯代酰氯。

所述步驟（2）中配體為2’2-聯吡啶Bpy、三-(N,N-二甲基氨基乙基)胺Me₆TREN、五甲基二乙烯三胺PDMAETA、4-二甲基氨基吡啶DMAP中的一種或幾種；親水性單體為丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、丙烯酰胺類或甲基丙烯酰胺類；第一催化劑為溴化亞銅、氯化亞銅或氯化亞鐵。

所述步驟（3）中配體為2’2-聯吡啶Bpy、三-(N,N-二甲基氨基乙基)胺Me₆TREN、五甲基二乙烯三胺PDMAETA、4-二甲基氨基吡啶DMAP中的一種或幾種。