[發明專利]一種兩親性共聚網絡的制備方法

有效

• 申請號: 201310754161.5
• 申請日: 2013-12-31
• 公開（公告）號: CN103724573A
• 公開（公告）日: 2014-04-16
• 發明（設計）人: 何春菊;彭小權
• 申請（專利權）人: 東華大學
• 主分類號: C08F293/00
• 分類號: C08F293/00;C08F220/40;C08F220/28;C08F220/54;C08F226/10;C08F220/06;C08F8/34;C08F8/32;C08F2/38
• 代理公司: 上海泰能知識產權代理事務所 31233
• 代理人: 黃志達

技術領域

本發明屬于共聚網絡材料的制備領域，特別涉及一種兩親性共聚網絡的制備方法。

背景技術

目前文獻上報道的多數是以自由基聚合、基團轉移聚合聚合（GTP）法來合成兩親共聚物網絡，如“Anomalous?Swelling?Behavior?of?Poly(N-vinylimidazole)-l-Poly(tetrahydrofuran)Amphiphilic?Conetwork?in?Water?Studied?by?Solid-State?NMR?and?Positron?Annihilation?Lifetime?Spectroscopy”（Domjan,Attila;Fodor,Csaba;Kovacs,Szabolcs.Macromolecules2012,45,18）采用的是自由基聚合制備了N-乙烯基咪唑和四氫呋喃的交聯網絡?！癟hermally?Responsive?Amphiphilic?Conetworks?and?Gels?Based?on?Poly(N-isopropylacrylamide)and?Polyisobutylene”（Kali,Gergely;Vavra,Szilvia;Laszlo,Krisztina?Macromolecules2013,46,5337-5344），采用的是自由基聚合制備了PNiPAAm-I-PIB的交聯網絡?！癟hermoplastic?amphiphilic?conetworks”（Jungmee?Kang;Erdodi,G.;Kennedy,J.P.Journal?of?Polymer?Science,Part?A:Polymer?Chemistry,47,682-91），采用的是自由基聚合法制備了含PDMS-PDMAAm共聚物網絡，可與聚氨酯PU共混進行熱塑加工。用這類聚合方法得到的產物相對分子量分布寬，分子量可控性差，導致所制備的聚合物鏈段尺寸不可控、網絡力學性質差。可逆加成斷裂鏈轉移（RAFT）活性/可控聚合法是近年來逐漸發展起來的一項聚合物合成技術。憑借其精確控制聚合物分子量、較窄的分子量分布、良好的官能團容忍性等優點，在合成嵌段聚合物方面有明顯的優勢，廣泛應用于設計各種復雜大分子。點擊化學是由2001年諾貝爾化學獎得主Sharpless提出的一類化學反應，這類反應具有高效性、反應位點特定性、低生物毒性等優點。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種兩親性共聚網絡的制備方法，該發明制備的兩親性共連續網絡具有一定的力學性質和孔徑分布，在親水性和親油性溶劑中都表現出一定的溶脹率，同時具有良好的抗氧降解性，在65℃下，15天損失率<0.5%。其透光率為50%～93%。在生物醫用材料方面有潛在用途，包括隱形眼鏡、人工臟器、藥物控制釋放載體等。

本發明的一種兩親性共聚網絡的制備方法，包括：

（1）將正十二烷基硫醇、堿液、丙酮、催化劑，在-15℃-15℃條件下，混合，加入CS₂、多鹵代烷，反應1-48h，得到RAFT試劑；其中正十二烷基硫醇、堿液、丙酮、催化劑、CS₂、多鹵代烷的質量比為100：30-300：100-1000：0.1-1：30-300：30-300；

（2）將上述RAFT試劑、功能化聚甲基硅氧烷、羧酸活化劑、脫水劑、溶劑混合，在0-100℃條件下，反應1-48h，得到含PDMS基大分子鏈轉移試劑；RAFT試劑、功能化聚二甲基硅氧烷、羧酸活化劑、脫水劑、溶劑的重量比為100：10-500：50-200：5-20：500-5000；

（3）將含PDMS基大分子鏈轉移試劑、親水單體、溶劑和引發劑混合，在惰性氣氛下，在60-100℃條件下，反應0.5-24h，得到兩親性嵌段共聚物；其中親水單體、含PDMS單分子鏈轉移試劑、引發劑、溶劑的質量比為100:0.1-10：0.01-0.1：200-5000；

（4）將上述兩親性嵌段共聚物、引發劑、含兩雙鍵小分子單體、溶劑混合，在惰性氣氛下，于60-100℃下反應0.5-24h,得到末端含懸垂雙鍵的兩親性嵌段共聚物；其中含兩雙鍵小分子單體、兩親性嵌段共聚物、引發劑、溶劑質量比為100:100-500:10-100：500-1000；

（5）將上述末端含懸垂雙鍵的兩親性嵌段共聚物、正烷基伯胺于0-100℃條件下，反應1-48h，得到末端改性兩親性嵌段共聚物；其中含懸垂雙鍵的兩親嵌段共聚物、正烷基伯胺的重量比為100:50-500；