[發明專利]一種1，5-二羥基萘的制備方法

有效

• 申請號: 201310745741.8
• 申請日: 2013-12-30
• 公開（公告）號: CN103739449A
• 公開（公告）日: 2014-04-23
• 發明（設計）人: 盧克磊;林鳳章;史紅葉
• 申請（專利權）人: 青島雙桃精細化工（集團）有限公司
• 主分類號: C07C39/14
• 分類號: C07C39/14;C07C37/04
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，尤其涉及一種1，5-二羥基萘的制備方法。

背景技術

1，5-二羥基萘，又名1，5-萘二酚，具有式I結構，溶于醚和丙酮，微溶于醇和乙酸，難溶于水，不溶于苯和石油醚，其堿性溶液在空氣中轉為棕色。

1，5-二羥基萘是一種重要的化工中間體，多用于有機合成、染料中間體、醫藥中間體、照相工業，其中主要作為酸性染料媒介黑PV、發用染料的重要中間體。隨著染料品種及數量的日益增多，1，5-二羥基萘的市場需求量日益增大，而國內1，5-二羥基萘的生產水平不高，不足以滿足市場需求，因此生產該產品具有較好的市場前景。

1，5-二羥基萘通常是由精萘經過磺化、堿熔兩步反應制得，其中在第二步堿熔過程中需要高溫高壓的生產條件，現有技術中公開了一種制備1,5-二羥基萘的方法，如美國專利4973758，提出的制備1,5-二羥基萘的方法，其在270～290℃的高溫條件下進行堿熔。這樣的工藝條件在生產中無疑對設備要求較高，對安全生產的要求也較高，而實際生產中依然不可避免的增加了危險性。對比現有的國內文獻的報道，堿熔過程同樣存在高溫高壓的問題。

因此，如何降低1，5-二羥基萘生產過程中堿熔步驟的溫度，從而降低對設備的要求，也降低了實際生產中的危險系數，從本質上達到安全生產的標準，同時在一定程度上又降低了1，5-二羥基萘的生產成本，這成了業內各1，5-二羥基萘生產廠家廣泛關注的焦點。

發明內容

有鑒于此，本發明要解決的技術問題在于提供一種1，5-二羥基萘的制備方法，通過本發明提供的制備方法降低了1，5-二羥基萘生產過程中堿熔步驟的反應溫度，從而降低對設備的要求，也降低了實際生產中的危險系數，使得反應條件溫和、易于操作。

本發明公開了一種1，5-二羥基萘的制備方法，包括以下步驟：

A）將精萘和磺化劑發生磺化反應后，鹽析得到反應固體和反應液；

B）在催化劑的作用下，將上述步驟A）得到的反應固體、水和無機強堿加熱進行反應，得到1，5-二羥基萘；

所述催化劑為甲醇、乙醇和丙醇中的一種或幾種。

優選的，所述加熱的溫度為150～190℃。

優選的，所述反應的壓力為1.4～1.8MPa。

優選的，所述步驟B）具體為：

B1）在催化劑的作用下，將上述步驟A）得到的反應固體、水、氫氧化鈉加熱進行反應，得到反應混合物；

B2）將上述步驟得到的反應混合物與上述步驟A）得到的反應液混合后，得到1，5-二羥基萘。

優選的，所述磺化劑為氯磺酸、硫酸、發煙硫酸、SO₃中的一種或幾種。

優選的，所述磺化劑與精萘的質量比為（4～10）：1。

優選的，所述無機強堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀中的一種或兩種。

優選的，所述無機強堿與精萘的摩爾比為（12～18）：1。

優選的，所述催化劑與精萘的質量比為1：（7.5～8.0）。

優選的，所述無機強堿的質量占無機強堿與水的總質量的比例為（0.4～0.8）：1。

本發明公開了一種1，5-二羥基萘的制備方法，包括以下步驟：將精萘和磺化劑發生磺化反應后，鹽析得到反應固體和反應液；在催化劑的作用下，將上述步驟得到的反應固體、水和無機強堿加熱進行反應，得到1，5-二羥基萘。與現有技術相比，本發明通過在反應過程中添加催化劑，降低了1，5-二羥基萘生產過程中堿熔步驟的反應溫度，從而降低對設備的要求，也降低了實際生產中的危險系數，使得反應條件溫和、易于操作，同時還具有較高的純度和收率。此外，本發明還將磺化反應中的反應液回用于后續的酸化過程中，減少了廢液的排放，實現了清潔生產。實驗結果表明，本發明堿熔步驟的溫度為150～190℃，1，5-二羥基萘的純度≥99%，反應收率≥90%。

具體實施方式

為了進一步理解本發明，下面結合實施例對本發明優選實施方案進行描述，但是應當理解，這些描述只是為了進一步說明本發明的特征和優點，而不是對發明權利要求的限制。

本發明公開了一種1，5-二羥基萘的制備方法，包括以下步驟：

A）將精萘和磺化劑發生磺化反應后，鹽析得到反應固體和反應液；

B）在催化劑的作用下，將上述步驟A）得到的反應固體、水和無機強堿加熱進行反應，得到1，5-二羥基萘；

所述催化劑為甲醇、乙醇和丙醇中的一種或幾種。