[發明專利]一種用于太陽能背板膜的聚偏氟乙烯樹脂的制備方法有效

申請號：	201310744289.3	申請日：	2013-12-30
公開（公告）號：	CN103755850A	公開（公告）日：	2014-04-30
發明（設計）人：	王漢利;李秀芬;唐妮;王軍;張鵬;李鑫	申請（專利權）人：	山東華夏神舟新材料有限公司
主分類號：	C08F114/22	分類號：	C08F114/22;C08F2/38;C08F4/34
代理公司：	濟南金迪知識產權代理有限公司 37219	代理人：	朱家富
地址：	256401***	國省代碼：	山東;37
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摘要：
搜索關鍵詞：	一種用于太陽能背板聚偏氟乙烯樹脂制備方法
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【說明書】：

技術領域

本發明涉及一種用作太陽能背板膜的聚偏氟乙烯樹脂的制備方法，屬于聚合技術領域。

背景技術

聚偏氟乙烯（簡稱PVDF）是一種熱塑性樹脂，為線性結晶聚合物，具有良好的耐熱、耐腐蝕性能。可在-50℃-150℃下長期使用；PVDF的化學穩定性好，能耐氧化劑、酸堿鹽類鹵素芳烴脂肪和氯代溶劑的腐蝕和溶脹；PVDF具有優異的抗紫外線和耐老化性能，其薄膜置于室外長期不變脆、不龜裂；PVDF具有優異的剛性、硬度、抗蠕變、耐磨耗和耐切割性能，它的抗拉伸強度是氟塑料中較高的；它的分解溫度高（390℃），而熔點低（150℃-175℃），所以熱穩定性良好。因此，無論是加工適應性還是耐候性、阻隔性，聚偏氟乙烯樹脂都是最合適的太陽能電池背板耐候材料。同樣厚度的PVDF薄膜的透濕性大約只有PVF薄膜的十分之一。太陽能背板膜加工技術主要分為兩種，一種是流延擠出法；一種是吹塑成型法，兩者在成膜前均需將PVDF與鈦白粉、丙烯酸、助劑等混合造粒后再進行加工。而對于太陽能背板膜行業來說，影響其質量關鍵因素是膜表面狀況，其中膜上晶點含量是最主要的控制指標，再者耐溫黃變也是主要考核指標之一。因此，如何提高聚偏氟乙烯本身的黃變性能、有效控制聚偏氟乙烯中晶點含量是聚偏氟乙烯能否成功應用于太陽能背板膜領域的關鍵因素。

晶點就是產品的“過度聚合物”，是聚偏氟乙烯產品中少量超大分子量部分，這部分物質分子量極大，在加工時不容易流動，形成凝膠即晶點；黃變，也就是產品容易高溫色變，主要影響因素有產品的不穩定端基以及超小分子量聚合物，不穩定端基高溫容易脫氟化氫，對設備產生腐蝕并產生色變；超小分量部分，不耐高溫，容易高溫黃變。因此，解決晶點和黃變問題，也就是解決產品分子量分布以及端基穩定性問題。例如，美國專利USP3163628公開了一種含氟不飽和烯烴的共聚方法，該方法采用了無機引發體系，使制得的PVDF共聚物具有不穩定的端基，易脫氟化氫，不利于制作太陽能背板膜。

發明內容

針對現有技術太陽能背板膜中難以克服的晶點和高溫黃變的問題，本發明提供一種用于太陽能背板膜的聚偏氟乙烯樹脂的制備方法，制得分子量分布窄、端基穩定的聚偏氟乙烯樹脂，能夠滿足太陽能背板膜對PVDF黃變和晶點的要求。

本發明的技術方案如下：

一種用于太陽能背板膜的聚偏氟乙烯樹脂的制備方法，包括步驟如下：

（1）向反應釜中加入水、石蠟和分散劑全氟辛酸銨，抽空、除氧，至氧含量≤20ppm；

（2）反應釜升溫至60℃‐65℃，通入單體偏氟乙烯至釜壓2.0～3.0MPa，攪拌，加入引發劑，首次引發劑加入量占水重量0.01～1wt%，開始聚合反應，保持溫度64.5-66.5℃，釜壓為2.95～3.15MPa，反應10‐20min，再勻速補加引發劑，同時勻速加入分子量調節劑；

所述引發劑為過氧化新癸酸叔戊酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新庚酸叔丁酯或過氧化新戊酸叔戊酯；

所述分子量調節劑為丙酸乙酯、丙酸丁酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯或乙酸甲酯；分子量調節劑用量為反應單體總量的0.1-10.0wt%。

（3）保持釜溫釜壓恒定，當單體反應量達到預定重量時，停止反應。

（4）回收未反應的單體，對聚偏氟乙烯樹脂產物進行后處理。

所述聚偏氟乙烯樹脂后處理包括凝聚、洗滌、干燥。進一步地，造粒、包裝。均按本領域現有技術即可。

根據本發明優選的，步驟（1）中，所述全氟辛酸銨占水的重量比為0.01～0.3wt%，進一步優選0.15-0.2wt%；