[發明專利]納米棒狀顆粒有序組裝的ZSM-5沸石分子篩的制備方法

有效

• 申請號: 201310735082.X
• 申請日: 2013-12-27
• 公開（公告）號: CN103708495A
• 公開（公告）日: 2014-04-09
• 發明（設計）人: 唐頤;張宏斌;張紅霞;王磊;呂新春;王培丞;張亞紅
• 申請（專利權）人: 復旦大學
• 主分類號: C01B39/38
• 分類號: C01B39/38
• 代理公司: 上海正旦專利代理有限公司 31200
• 代理人: 陸飛;盛志范

1.?一種納米棒狀顆粒有序組裝的ZSM-5沸石分子篩的制備方法，采用水熱合成法，其特征在于具體步驟為：

（1）將四價元素的硅源、鍺源、錫源中的一種或多種，三價元素的鋁源、硼源、鐵源、鎵源中的一種或多種，堿源，和水混合；

（2）加入MFI型的沸石晶種和無機鹽，調變合成配比，配成混合溶液；

（3）將步驟（2）中所得到的混合溶液置于80～240℃下，水熱晶化反應1～480小時；

（4）將步驟（3）中晶化后的產物分離，大量水洗滌至中性，并烘干，得到納米棒狀顆粒有序組裝的ZSM-5沸石分子篩產品；

該ZSM-5沸石分子篩的化學組成為：TO₂：a?Y₂O₃:?b?M_2/nO，其中?T代表至少一種所述四價元素，Y代表了至少一種所述三價元素，M代表至少一種堿金屬或堿土金屬元素，價態為n，a，b分別為Y₂O₃及M_2/nO的摩爾數；a的范圍為0～0.5，b的范圍為0～0.5。

2.?根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟（1）中，原料的摩爾配比為：TO₂/Y₂O₃為2～1000，OH^-/TO₂為0.05～0.8，H₂O/TO₂為10～100。

3.?根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟（2）中，所述晶種為MFI型沸石結構的小顆粒沸石原液、水溶液或未晶化完全的結構誘導劑；晶種的用量為總TO₂和Y₂O₃量的0.1~20wt%，晶種顆粒大小為10~2000nm。

4.?根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟（2）中，加入無機鹽調變凝膠狀態，使MFI型沸石晶種在晶化過程中溶解，誘導MFI相沸石的產生，所述無機鹽選自堿金屬或堿土金屬鹽類。

5.?根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的硅源選自正硅酸乙酯，硅膠，硅酸，白炭黑，硅溶膠，水玻璃和硅藻土中的一種或多種；鍺源選自氧化鍺；錫源選自氧化錫，氯化錫中的一種或多種；鋁源選自異丙醇鋁，鋁酸鈉，鋁箔，硫酸鋁，氯化鋁，硝酸鋁，氫氧化鋁，薄水鋁石及擬薄水鋁石中的一種或多種；硼源選自硼酸，硼酸鈉，氧化硼、三氯化硼、磷酸硼中的一種或多種；鐵源選自氯化鐵，硫酸鐵，硝酸鐵，氧化鐵，氫氧化鐵，鐵粉中的一種或多種；堿源選自堿金屬氫氧化物或是堿土金屬氫氧化物。

6.?根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述晶化過程采用恒溫過程，或者采用分步變溫過程；所述晶化采用低溫常壓回流晶化，或者采用高壓反應釜晶化。