[發明專利]煤焦油加氫預處理方法有效
| 申請號: | 201310734405.3 | 申請日: | 2013-12-27 |
| 公開(公告)號: | CN103642521A | 公開(公告)日: | 2014-03-19 |
| 發明(設計)人: | 吳建明 | 申請(專利權)人: | 成都博晟能源科技有限公司 |
| 主分類號: | C10G65/04 | 分類號: | C10G65/04 |
| 代理公司: | 成都頂峰專利事務所(普通合伙) 51224 | 代理人: | 楊俊華 |
| 地址: | 610017 四川省成都市高新*** | 國省代碼: | 四川;51 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 煤焦油 加氫 預處理 方法 | ||
技術領域
?本發明涉及一種煤焦油加氫預處理方法。
背景技術
煤焦油是焦化工業的重要產品之一,其產量約占裝爐煤的3%~4%,其組成極為復雜,以芳香烴為主,多數情況下是由煤焦油工業專門進行分離、提純后加以利用。煤焦油經進一步加工可分離出各種化學品,也可以加工成高品質燃料油。
隨著我國經濟建設特別是鋼鐵工業的不斷深入發展,焦化工業也隨之迅速發展起來,現我國已發展成為世界最大的焦炭和煤焦油生產國家,直至2012年底全國煤焦油產量已超過2500萬噸/年,然而,我國的煤焦油實際深加工量卻不足800萬噸/年,深加工量的嚴重不足,這將造成極大的資源浪費和環境污染,隨著煤焦化產業的發展,如何實現對煤焦油的深加工、清潔加工成為行業發展的重要課題。
目前,各企業大都采用加氫工藝制取清潔燃料油,這種清潔加工方式不僅符合國家開拓新能源、保護環境等政策的要求,同時也能為企業帶來良好的經濟效益,然而,煤焦油全餾分中的金屬含量很高,通常高于200μg/g,瀝青質含量也很高,通常高于10%,這嚴重制約了主加氫裝置的運行周期,阻礙了氫加工的持續發展。
發明內容
本發明的目的在于提供一種煤焦油加氫預處理方法,主要解決現有技術中存在的煤焦油全餾分中的金屬含量很高,這嚴重制約了主加氫裝置的運行周期,阻礙了氫加工的持續發展的問題。
為了實現上述目的,本發明采用的技術方案如下:
煤焦油加氫預處理方法,?包括以下步驟:
(1)在反應壓力2.8~8.5MPa,反應溫度320~480℃,空速1.0~5.0h-1,氫油體積比300~1000的條件下將煤焦油與氫氣混合后導入裝有加氫催化劑的漿態床反應器進行加氫反應;
(2)在反應壓力2.8~8.5MPa,反應溫度260~380℃,空速0.2~1.0h-1,氫油體積比300~1000的條件下將漿態床反應器流出物全部導入裝有保護催化劑的固定床反應器進行二次加氫反應;
(3)將固定床反應器流出物導入氣液分離系統,將氣體、水、精致煤焦油進行分離。
作為優選,所述步驟(1)中的加氫催化劑為載體含有80%~99%的ZrO2的Ni-W型加氫催化劑。
具體地說,所述步驟(2)中的保護催化劑至少包括保護催化劑1、保護催化劑2和保護催化劑3,該三種保護催化劑在固定床反應器中從上至下依次裝填,其中,所述保護催化劑1的特征為:載體含有80%~99%的ZrO2;孔體積為2.5~3.5mL/g;比表面積為30~60m2/g;以對應的金屬氧化物質量計,含有0.1%~1.0%的第VIII族金屬和0.5%~3.0%的第VIB族金屬;
保護催化劑2的特征為:載體含有80%~99%的ZrO2;孔體積為1.5~2.5mL/g;比表面積為50~80m2/g;以對應的金屬氧化物質量計,含有0.3%~3.0%的第VIII族金屬和1.0%~4.0%的第VIB族金屬;
保護催化劑3的特征為:載體含有80%~99%的ZrO2;孔體積為0.5~1.5mL/g;比表面積為80~100m2/g;以對應的金屬氧化物質量計,含有0.5%~4.0%的第VIII族金屬和1.5%~5.0%的第VIB族金屬。
進一步地,所述保護催化劑1、保護催化劑2和保護催化劑3的床層空隙率分別為55%~65%、50%~60%、45%~55%,其中,保護催化劑1的裝填量占總保護催化劑裝填量的20%~40%,保護催化劑3的裝填量不低于總保護催化劑裝填量的40%。?
作為優選,所述保護催化劑1、保護催化劑2和保護催化劑3均為Co-Mo型加氫催化劑。?
本發明中,所述步驟(1)中的反應條件為:反應壓力3.5~6.5MPa,反應溫度360~450℃,空速1.0~2.0h-1,氫油體積比500~1000;所述步驟(2)中的反應條件為:反應壓力3.5~6.5MPa,反應溫度300~380℃,空速0.3~0.8h-1,氫油體積比500~1000;所述步驟(1)中的煤焦油為煤焦油全餾分,其內總金屬含量為10~500μg/g,瀝青質含量為1%~30%。
與現有技術相比,本發明具有以下有益效果:
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