[發(fā)明專利]1,8-二氨基萘的工業(yè)化制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310729848.3
• 申請日: 2013-12-26
• 公開（公告）號: CN103664645A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陸益;周武勇;付強;周應(yīng)劍
• 申請（專利權(quán)）人: 常州市春港化工有限公司
• 主分類號: C07C211/58
• 分類號: C07C211/58;C07C209/36;C07C209/84
• 代理公司: 常州市江海陽光知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 32214
• 代理人: 孫培英

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及1,8-二氨基萘的制備方法，具體涉及1,8-二氨基萘的工業(yè)化制備方法。

背景技術(shù)

二氨基萘主要包括1，5-二氨基萘和1,8-二氨基萘，是重要的色素中間體；其中1,8-二氨基萘是制造油溶性顏料的重要中間體，主要用于合成C.I.油溶性橙60#和油溶性紅135#。這兩種顏料廣泛用于聚苯乙烯、有機玻璃及硬質(zhì)聚氯乙烯及ABS的著色。

二硝基萘還原是制備二氨基萘的重要途徑。二硝基萘還原制備二氨基萘的方法有鐵粉還原法、電化學還原法、催化加氫還原法和水合肼還原法等。采用鐵粉還原法制備二氨基萘雖然操作條件溫和、工藝簡單、副反應(yīng)少、對設(shè)備要求低，但是三廢污染嚴重而且產(chǎn)品收率低，已經(jīng)開始逐漸被淘汰。電化學還原法與鐵粉還原法相比具有產(chǎn)率高、操作簡便、易分離等優(yōu)點，但是該方法能耗高，目前僅在實驗室合成及半工業(yè)化生產(chǎn)中應(yīng)用較多，其高昂的成本不適用于工業(yè)化制備1,8-二氨基萘。催化加氫還原法制備二氨基萘可以有效減少三廢污染，具有環(huán)境友好的特點，但是催化加氫還原法要求使用精制的1,8-二硝基萘，否則得不到良好的效果，而且精制原料比較困難；另外設(shè)備要求嚴、貴金屬催化劑消耗大，成本高。

水合肼還原法反應(yīng)條件溫和，該方法操作容易、工藝簡單、對原料純度的要求低，易于實現(xiàn)工業(yè)化。

例如中國專利文獻CN?101823968?B公開了一種水合肼還原1,8-二硝基萘制備1,8-二氨基萘的方法，在帶攪拌機回流冷凝器的反應(yīng)器中，加入1,8-二硝基萘、催化劑和極性有機溶劑，開啟攪拌，升溫至45℃～115℃，于1～3小時內(nèi)，滴加濃度為40%～80%的水合肼，保溫3～8小時，得反應(yīng)后溶液；將反應(yīng)后溶液過濾，回收催化劑，濾液蒸餾回收極性有機溶劑，得料液，往料液中加冷水，產(chǎn)品析出，再經(jīng)過濾、減壓蒸餾后得1,8-二氨基萘；所述1,8-二硝基萘與水合肼的摩爾比為1∶3～4，所述催化劑由六水氯化鐵和活性炭按質(zhì)量比為1∶2～10組成；所述有機溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、DMF中的一種。該法所用的原料是精制的1,8-二硝基萘，對反應(yīng)原料的要求高，沒有充分發(fā)揮水合肼還原法的優(yōu)勢；由于反應(yīng)原料的限制，該法不適用于工業(yè)化制備1,8-二氨基萘。目前該法由于采用的是純1,8-二硝基萘，因此對于反應(yīng)原料是由1,8-二硝基萘和1,5-二硝基萘組成的情況，如何最終產(chǎn)物獲得純度較高的1,8-二氨基萘是需要解決的問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種1,8-二氨基萘的工業(yè)化制備方法。

實現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案是一種1，8-二氨基萘的工業(yè)化制備方法，包括以下步驟：

①向帶有攪拌器、測溫計、回流冷凝器、高位滴加儲罐的搪瓷反應(yīng)釜中依次投加催化劑、二硝基萘和溶劑，然后開啟攪拌器，攪拌狀態(tài)下使釜內(nèi)物料升溫至65℃～75℃，在該溫度下于3～8小時內(nèi)緩慢滴加80.1%～100%的水合肼，水合肼滴加完畢對反應(yīng)釜中物料繼續(xù)升溫至75℃～90℃，保溫3～8小時，結(jié)束反應(yīng)；二硝基萘與水合肼的摩爾比為1∶3～4，催化劑的質(zhì)量為二硝基萘質(zhì)量的2%～10%，溶劑的質(zhì)量是二硝基萘質(zhì)量的2～5倍。

②將步驟①反應(yīng)后的物料冷卻至40℃～45℃后壓濾，對壓濾得到的催化劑進行洗滌回收，洗滌液與過濾液合并作為料液處理。

③對步驟②得到的料液進行減壓脫溶回收溶劑。

④向步驟③脫溶后的料液中投加50℃～80℃熱水進行水洗分層，上層為水相，下層為料液相，將分液得到的料液相送入精餾塔中精餾，塔頂?shù)玫郊兌取?9.5%的1,8-二氨基萘。

上述步驟①中的溶劑為甲醇、乙醇或DMF；或者是甲醇、乙醇、DMF分別與甲苯組成的混合溶劑。

上述步驟①向反應(yīng)釜中投加的二硝基萘中1，8-二硝基萘的純度大于等于95%。

上述步驟①向反應(yīng)釜中投加的二硝基萘為潮品或干品；所述二硝基萘潮品中包含水和有機溶劑，有機溶劑為甲醇、乙醇、DMF或甲苯。

上述步驟①中的催化劑是先將六水合氯化鐵溶解在水中，將活性炭分散在堿性水溶液中得到懸濁液；然后將氯化鐵溶液倒入活性炭懸濁液中，氯化鐵與活性炭的質(zhì)量比為1∶2～5；攪拌均勻后混合物料過濾，過濾得到的濾餅烘干后作為催化劑待用。

上述步驟②壓濾后，用少量甲醇、乙醇或DMF對壓濾得到的催化劑進行洗滌回收，洗滌液與過濾液合并作為料液處理。