[發明專利]一種聚乳酸嵌段共聚物及其制備方法

有效

• 申請號: 201310719407.5
• 申請日: 2013-12-23
• 公開（公告）號: CN103772677A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發明（設計）人: 張寶;陳學思;項盛;孫敬茹;李杲;邊新超
• 申請（專利權）人: 中國科學院長春應用化學研究所
• 主分類號: C08G63/60
• 分類號: C08G63/60;C08G63/08;C08G63/20;C08G63/78
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

1.一種聚乳酸嵌段共聚物的制備方法，包括以下步驟：

將二酸源、二醇源與多官能單體在第一催化劑的作用下進行酯化反應，抽真空后進行縮聚反應，得到脂肪族共聚酯；所述多官能單體包括羥基數目大于或等于3的多元醇，或羧基數目大于或等于3的多羧基酸或多羧基酸酯；

將丙交酯與所述脂肪族共聚酯在第二催化劑的作用下進行反應，得到聚乳酸嵌段共聚物。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述二酸源包括二酸、二酸酐及與二酸酯化得到的化合物。

3.根據權利要求2所述的制備方法、其特征在于，所述二酸源為二酸、二酸酐、二酸單甲酯、二酸二甲酯、二酸二乙酯、二酸二丙酯、二酸二-正丁基酯、二酸二-叔丁基酯、二酸二-異丁基酯、二酸單甘油酯、二酸二甘油酯、二酸二戊酯、二酸二異戊酯、二酸二乙二醇酯、二酸二異丙酯、二酸二己酯、二酸單-2-乙基己基酯、二酸二-2-乙基己基酯、二酸二庚酯、二酸二-正辛基酯、二酸二異辛酯、二酸二-正壬基酯、二酸二-異壬基酯、二酸二正癸基酯、二酸二異癸基酯、二酸二芐基酯、二酸二-正十一烷基酯、二酸二異十一烷基酯、二酸二異十二烷基酯、二酸二-正十三烷基酯、二酸二異十三烷基酯、二酸二-正十八烷基酯、二酸二異十八烷基酯、二酸二-正二十烷基酯、衣康酸、L-蘋果酸、甲基丁二酸、2、2-二甲基丁二酸、二酸單環己基酯、二酸二環己基酯、二酸乙二醇酯、二酸丁二醇酯和二酸戊二醇酯中的一種或多種。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述二醇源為乙二醇、丙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，2-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，4-二戊醇、1，3-戊二醇、1，2-戊二醇、2，3-戊二醇、2，4-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2，4-二甲基-2，4-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，6-己二醇、1，5-己二醇、1，4-己二醇、1，3-己二醇、1，2-己二醇、2，5-己二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，5-二甲基-2，5-己二醇、苯基-1,2-乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四甘醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、1，2-環戊二醇、1，3-環戊二醇、1,2-環己二醇、1,3-環己二醇、1，4-環己二醇、1，1-雙羥甲基環己烷、1，2-雙羥甲基環己烷、1，3-雙羥甲基環己烷、1，4-雙羥甲基環己烷、3-甲氧基-1,2-丙二醇、1,7-庚二醇、1，2-庚二醇、1,8-辛二醇、1，2-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,2-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,2-十二烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,15-十五烷二醇、1,16-十六烷二醇、1,17-十七烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,19-十九烷二醇、1,20-二十烷二醇和1，5-己二烯-3，4-二醇中的一種或多種。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述多元醇為甘油、甘油三聚體、甘油四聚體、甘油五聚體、甘油六聚體、甘油七聚體、甘油八聚體、甘油十聚體、甘油二十聚體、季戊四醇、雙季戊四醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基氨基甲烷、己三醇、丁三醇、癸三醇、戊三醇、環已三醇、庚三醇、壬三醇、辛三醇、單蓖麻油酸甘油酯、L-蘇丁醇、丁四醇、木糖醇、甘露醇、山梨醇、山梨糖醇、麥芽糖醇、半乳糖醇、環己六醇和三乙醇胺中的一種或多種。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述多羧基酸為均苯三甲酸、丙三羧酸、丙烯三羧酸、丁烷三羧酸、環己烷三羧酸、戊三羧酸、乙烷三羧酸、丁烷四羧酸、均苯四甲酸、聯苯四羧酸、乙二胺四乙酸、環丁四羧酸和環己烷六羧酸中的一種或多種；

所述多羧基酸酯為均苯三羧酸三乙酯、均苯三羧酸三異丙酯、環己三羧酸甲酯、檸檬酸三戊基脂、乙烷三羧酸三乙酯、丙烷三羧酸三甲酯、丙烷三羧酸三乙酯、甲烷三羧酸三乙酯、甘油三酸酯和亞乙基四羧酸四乙酯中的一種或多種。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述第一催化劑為有機鋁化合物、有機鋅化合物、有機錫化合物或有機鈦化合物；所述第二催化劑為有機鋁化合物、有機鋅化合物、有機錫化合物或有機鈦化合物。

8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述二酸源與二醇源的質量比為2:1～1:2；所述多官能單體為所述二酸源、二醇源與多官能單體的總質量的0.001%～25%。