[發(fā)明專利]四氫異吲哚-1,3-二酮取代苯并噁唑啉酮衍生物

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310712183.5
• 申請日: 2013-12-20
• 公開（公告）號: CN103664918A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉尚鐘;張浩;劉克昌;劉瑞全;王毅;歐俊軍
• 申請（專利權(quán)）人: 中國農(nóng)業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C07D413/04
• 分類號: C07D413/04;A01P13/00
• 代理公司: 北京紀(jì)凱知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11245
• 代理人: 關(guān)暢

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于原卟啉原氧化酶抑制劑領(lǐng)域，具體涉及四氫異吲哚-1,3-二酮取代苯并噁唑啉酮衍生物。?

背景技術(shù)

光合作用是植物維持正常生命活動的重要生理活動之一，它區(qū)別于動物，為植物所特有。選擇抑制植物光合作用開發(fā)的除草活性化合物，具有對人、牲畜低毒的特點。同時，雜草對廣泛使用的除草劑均表現(xiàn)出不同程度的抗性，比較發(fā)現(xiàn)，雜草不易對原卟啉原氧化酶抑制劑除草劑產(chǎn)生抗性。原卟啉原氧化酶（Protoporphyrinogen?oxidase）是植物光合作用中的一個主要酶，其作用是將其底物原卟啉原Ⅸ氧化成原卟啉Ⅸ，后者進一步參與葉綠素的生物合成。當(dāng)PPO活性受到抑制，將會引起原卟啉原Ⅸ過量積累并自動氧化，在細胞內(nèi)引發(fā)一系列破壞性氧化而導(dǎo)致植物死亡。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種四氫異吲哚-1,3-二酮取代苯并噁唑啉酮衍生物。?

本發(fā)明提供的四氫異吲哚-1,3-二酮取代苯并噁唑啉酮類化合物，其結(jié)構(gòu)通式如式I所示，?

所述式I中，n為0-3的整數(shù)；?

R₁為氫、甲基或乙基；?

R₂為甲基、乙基、正丙基、異丙基或叔丁基；?

R₃為X時，R₄為（簡稱為Het）；?

R₄為X時，R₃為

所述R₃和R₄中，X均為鹵素。?

具體的所述式I中，X為氟或氯；n為1或2或3。?

更具體的，所述式I所示化合物為式I-27或式I-32所示化合物：?

本發(fā)明提供的制備式I所示化合物的方法，包括如下步驟：?

將式III所示化合物、縛酸劑和溴代羧酸酯于溶劑中混合回流進行親核取代反應(yīng)，反應(yīng)完畢得到所述式I所示化合物；?

所述式III中，R₃為X時，R₄為

R₄為X時，R₃為

所述R₃和R₄中，X均為鹵素；X具體為氟或氯。?

上述方法中，所述縛酸劑選自碳酸鉀、碳酸鈉和碳酸銫中的至少一種；?

所述溴代羧酸酯選自溴代乙酸乙酯、4-溴丁酸乙酯和2-溴丙酸乙酯中的至少一種；?

所述溶劑選自丙酮、N,N-二甲基甲酰胺和乙腈中的至少一種；?

所述式III所示化合物、縛酸劑和溴代羧酸酯的投料摩爾比為1：0.6-1：1-1.3；?

所述親核取代反應(yīng)步驟中，時間為2-5小時，具體為3小時。?

另外，以式I所述化合物為活性成分的除草劑及式I所述化合物在除草中的應(yīng)用，也屬于本發(fā)明的保護范圍。其中，所述除草劑和除草的防除對象均選自雙子葉雜草和單子葉雜草中的至少一種；?

其中，所述雙子葉雜草為苘麻或莧菜；?

所述單子葉雜草為稗草；?

所述除草具體為在玉米田中除草。?

此外，上述制備式I化合物的方法中，所用中間體式III所示化合物也屬于本發(fā)明?的保護范圍：?

所述式III中，R₃為X時，R₄為

R₄為X時，R₃為

所述R₃和R₄中，X均為鹵素。?

本發(fā)明提供的制備式III所示化合物的方法，包括如下步驟：?

將式IV所示化合物與4,5,6,7-四氫苯酐于溶劑中混合回流進行亞酰胺化反應(yīng)，反應(yīng)完畢得到所述式III所示化合物；?

所述式IV中，R₃為X時，R₄為-NH₂；?

R₄為X時，R₃為-NH₂；?

所述R₃和R₄中，X均為鹵素。?