[發(fā)明專利]一種制備溶劑紅149的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310712103.6
• 申請日: 2013-12-21
• 公開（公告）號: CN104725315A
• 公開（公告）日: 2015-06-24
• 發(fā)明（設計）人: 徐松;劉學峰;王慧
• 申請（專利權）人: 江蘇道博化工有限公司
• 主分類號: C07D221/18
• 分類號: C07D221/18
• 代理公司: 南京理工大學專利中心 32203
• 代理人: 朱顯國

技術領域

本發(fā)明涉及一種溶劑紅149的制備方法，屬于化工染化料的制造技術領域。

背景技術

溶劑紅149化學名為6-(環(huán)己基氨基)-3-N-蒽吡啶酮是蒽醌類溶劑染料中的一個品種。蒽醌類溶劑染料以色澤鮮艷，牢度較高，大量用于燃料油著色、石蠟著色、大量用于塑料、有機玻璃及合成纖維原漿著色等。

其分子式為C₂₆H₂₀O₅，相對分子質量358.43。溶劑紅149結構式為：

現(xiàn)有的生產方法合成路線如下：

1-硝基蒽醌與甲胺反應生成1-甲氨基蒽醌，1-甲氨基蒽醌與溴素反應生成1-甲氨基-4-溴蒽醌，1-甲氨基-4-溴蒽醌與醋酐作用生成N-（4-溴蒽醌-1-取代）-N-甲基乙酰胺，N-（4-溴蒽醌-1-取代）-N-甲基乙酰胺再在堿液條件下生成6-溴-3-N-蒽吡啶酮，6-溴-3-N-蒽吡啶酮與環(huán)己胺反應生成6-(環(huán)己胺基)-3-N-蒽吡啶酮。

上述合成過程中，需要使用高危劇毒原料溴素，且該路線副反應較多，收率低，能耗大，生產成本高。所以必須對原有工藝進行改進，避免使用高危劇毒原料，抑制副產物生產，降低能耗，溫和生產，提高產品質量。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的在于提供一種低危高效的溶劑紅149的合成工藝。

實現(xiàn)本發(fā)明的目的的技術解決方案為：以1-硝基蒽醌為原料，經歷取代、溴化、?；?、閉環(huán)、縮合五個單元反應過程得到目標產物，其具體途徑是以1-硝基蒽醌為原料用均三甲苯作溶劑，在甲胺作用下進行反應，生成1-甲氨基蒽醌，所得1-甲氨基蒽醌在溴化鈉、次鈉和濃硫酸作用下溴化為1-甲氨基-4-溴蒽醌，生成的1-甲氨基-4-溴蒽醌再與醋酐在甲苯溶劑中反應生成N-（4-溴蒽醌-1-取代）-N-甲基乙酰胺，制備的N-（4-溴蒽醌-1-取代）-N-甲基乙酰胺在一定濃度的堿液中反應生成6-溴-3-N-蒽吡啶酮，最后合成的6-溴-3-N-蒽吡啶酮以鄰二氯苯為溶劑，在環(huán)己胺的作用下生成目標產物6-(環(huán)己基氨基)-3-N-蒽吡啶酮。

具體反應步驟如下：

1、取代反應：將1-硝基蒽醌、甲胺溶液、氫氧化鈣、均三甲苯、水投入反應器中，攪拌升溫至一定溫度反應，反應結束后降溫，脫溶，過濾，得到固體產物1-甲氨基蒽醌；

2、溴化反應：攪拌加入1-甲氨基蒽醌、溴化鈉到甲醇溶劑中，加入次氯酸鈉溶液，滴加濃硫酸酸化，攪拌保溫至一定溫度反應，反應結束后升溫至一定溫度回流，回流結束后降溫至室溫，過濾，得到固體產物1-甲氨基-4-溴蒽醌；

3、?；磻簩?-甲氨基-4-溴蒽醌、醋酐、聚乙二醇、甲苯投入反應器中，加熱，攪拌均勻，升溫至一定溫度滴加脫水催化劑濃硫酸進行酰化反應，反應結束后降溫至室溫，脫溶，過濾，得到固體產物N-（4-溴蒽醌-1-取代）-N-甲基乙酰胺；

4、閉環(huán)反應：將N-（4-溴蒽醌-1-取代）-N-甲基乙酰胺、水、片堿投入反應器中，攪拌升溫至一定溫度反應，反應結束后降至常溫，過濾，得到固體產物6-溴-3-N-蒽吡啶酮；

5、縮合反應：將6-溴-3-N-蒽吡啶酮、環(huán)己胺、鄰二氯苯投入反應器中，攪拌至溶解，升溫至一定溫度反應，反應結束后降至常溫，滴加甲醇溶液，過濾，得到目標產物6-（環(huán)己基氨基）-3-N-蒽吡啶酮。

步驟1中所述的1-硝基蒽醌與均三甲苯的摩爾比為1:(10～15)，甲胺溶液的質量濃度為40wt%，1-硝基蒽醌與甲胺的摩爾比為1:(2.5～3)，1-硝基蒽醌與氫氧化鈣的摩爾比為1:(0.6～0.7)，1-硝基蒽醌與水的摩爾比為1:(18～26)，反應溫度為120～126℃，反應時間10～13h。

步驟2中所述的1-甲氨基蒽醌與甲醇的摩爾比為1:(45～75)，1-甲氨基蒽醌與溴化鈉的摩爾比為1:(1.05～1.1)，次氯酸鈉溶液的質量濃度為10wt%；1-甲氨基蒽醌與次氯酸鈉的摩爾比為1:(1.1～1.15)，1-甲氨基蒽醌與濃硫酸的摩爾比為1:(1.15～1.2)，硫酸滴加時間30～60min，反應時間4～7h，反應溫度30～35℃，回流溫度75～78℃，回流時間為3～5h。