[發(fā)明專(zhuān)利]芝麻酚中間產(chǎn)物胡椒醛的制備方法與應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310711683.7
• 申請(qǐng)日: 2013-12-20
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103724316A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-04-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 晏日安;李江平;羅忠明
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 暨南大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07D317/54
• 分類(lèi)號(hào): C07D317/54;C07D317/64
• 代理公司: 廣州市華學(xué)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44245
• 代理人: 裘暉;陳燕嫻

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于食品添加劑領(lǐng)域，具體涉及芝麻酚中間產(chǎn)物胡椒醛的制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)

芝麻酚(Sesamol)，化學(xué)名為3,4-亞甲二氧基苯酚(3,4-methylenedioxyphenol，MDP)，分子式C₇H₆O₃，結(jié)構(gòu)式如下式所示：

芝麻酚是存在于芝麻油中的一種天然產(chǎn)物。芝麻油較其它植物油穩(wěn)定，其主要原因是芝麻酚在起作用，表明芝麻酚有較好的抗氧化活性。人類(lèi)已長(zhǎng)期食用芝麻油，沒(méi)有出現(xiàn)明顯的安全問(wèn)題，表明芝麻酚相對(duì)來(lái)說(shuō)有較好的安全性。以天然存在的活性物質(zhì)為導(dǎo)向，開(kāi)發(fā)安全、高效的食品添加劑，是食品添加劑研究的一個(gè)重要方向。3,4-亞甲二氧基苯乙醇酸氧化脫羧得胡椒醛是一個(gè)酸性條件下的空氣氧化反應(yīng)，這一步對(duì)芝麻酚總個(gè)合成路線(xiàn)的產(chǎn)率影響較大。

現(xiàn)有技術(shù)使用硫酸、鹽酸、磷酸等作為脫羧劑。其中，磷酸作脫羧劑，即使長(zhǎng)時(shí)間加熱，脫羧產(chǎn)率也很低。使用鹽酸作脫羧劑，濃度低時(shí)效果不好，濃度高時(shí)效果可以接受，但高濃度鹽酸的揮發(fā)性給大規(guī)模使用帶來(lái)不便。高濃度的硫酸脫羧效果較好，但容易產(chǎn)生炭化，使產(chǎn)物的雜質(zhì)增多、顏色加深。本發(fā)明提供了一種芝麻酚中間產(chǎn)物胡椒醛的制備方法，該方法以硝酸作為脫羧劑，使用方便，產(chǎn)物純度好，特別是脫羧效率高，使得脫羧反應(yīng)可以高效的進(jìn)行，直接影響到總個(gè)制備路線(xiàn)的合成產(chǎn)率。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)與不足，提供一種芝麻酚中間產(chǎn)物胡椒醛的制備方法。

本發(fā)明的目的通過(guò)下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：

一種芝麻酚中間產(chǎn)物胡椒醛的制備方法，包含如下步驟：

（1）將濃硫酸、乙醛酸和水混合并保持溫度在0～5℃，逐滴加入胡椒環(huán)，混合攪拌2.5～3.5h；

（2）上述反應(yīng)產(chǎn)物在攪拌下用水稀釋?zhuān)俳?jīng)過(guò)吸濾水洗，在空氣中陰干，得到3,4-亞甲二氧基苯乙醇酸；

（3）將步驟（2）得到的3,4-亞甲二氧基苯乙醇酸和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.1%的硝酸溶液加熱攪拌4～6min，反應(yīng)完成后有深紅色油狀物沉于燒瓶底部；

（4）分去步驟（3）中的硝酸層，將步驟（3）得到的深紅色油狀物用二氯甲烷溶解，水洗、碳酸氫鈉溶液洗、再水洗至中性；干燥、濃縮、減壓蒸餾，獲得產(chǎn)物胡椒醛；

步驟（1）所述的濃硫酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%，濃硫酸的質(zhì)量?jī)?yōu)先為0.88～1.07g；乙醛酸的質(zhì)量?jī)?yōu)先為2.66～3.25g；水的用量?jī)?yōu)選為0.2mL；胡椒環(huán)的質(zhì)量?jī)?yōu)先為4.05～4.95g；

步驟（1）所述的滴加速度優(yōu)選為每秒1～2滴；

步驟（2）所述的水的用量?jī)?yōu)選為10mL；

步驟（3）所述的3,4-亞甲二氧基苯乙醇酸的質(zhì)量?jī)?yōu)選為17.64～21.56g；硝酸溶液的質(zhì)量?jī)?yōu)選為5.25g；

步驟（3）中所述的加熱方式優(yōu)選為沸水浴；

步驟（4）所述的二氯甲烷的用量?jī)?yōu)選為25mL；

步驟（4）中所述的碳酸氫鈉溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%；

步驟（4）中所述的室溫范圍為15～30℃；

本發(fā)明相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)具有如下的優(yōu)點(diǎn)及效果：

在芝麻酚中間產(chǎn)物胡椒醛制備過(guò)程中，脫羧反應(yīng)對(duì)整個(gè)合成路線(xiàn)的產(chǎn)率影響較大。本發(fā)明提供了一種芝麻酚中間產(chǎn)物胡椒醛的制備方法，該方法采用硝酸作為脫羧劑，使用方便，產(chǎn)物純度好，特別是脫羧效率高，使得脫羧反應(yīng)可以高效的進(jìn)行，直接影響到總個(gè)制備路線(xiàn)的合成產(chǎn)率，使得本發(fā)明的胡椒醛合成路線(xiàn)與其它合成路線(xiàn)相比在成本上有相當(dāng)優(yōu)勢(shì)，產(chǎn)品競(jìng)爭(zhēng)力較強(qiáng)。本發(fā)明的合成方法具有原料價(jià)廉、反應(yīng)過(guò)程簡(jiǎn)捷、得率高的優(yōu)勢(shì)，可應(yīng)用于大規(guī)模芝麻酚的合成。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。

實(shí)施例1

（1）將0.98g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的濃硫酸和2.96g乙醛酸加入裝有電動(dòng)攪拌器的自制反應(yīng)容器中，并滴入0.2mL水，保持溫度在0℃，然后以每秒1滴的速度加入4.9g胡椒環(huán)，混合攪拌2.5h；反應(yīng)開(kāi)始溶液是無(wú)色透明溶液，滴加胡椒環(huán)后，逐漸變?yōu)槿榘咨吵硪后w，并分層，最后變?yōu)槿榘咨煌该髡吵硪后w；

（2）上述反應(yīng)產(chǎn)物在攪拌下用10mL水稀釋?zhuān)俳?jīng)過(guò)吸濾水洗，在空氣中陰干，得到白色的固體粉末即為3,4-亞甲二氧基苯乙醇酸；