[發明專利]一種熱塑性聚酰亞胺及用其制備撓性覆銅板的方法

有效

• 申請號: 201310711374.X
• 申請日: 2013-12-20
• 公開（公告）號: CN103739842A
• 公開（公告）日: 2014-04-23
• 發明（設計）人: 胡勇;肖賢彬;湯昌丹
• 申請（專利權）人: 深圳瑞華泰薄膜科技有限公司
• 主分類號: C08G73/10
• 分類號: C08G73/10;B32B15/08;B32B27/06;B32B27/28
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 黃韌敏;郭曉敏

1.一種熱塑性聚酰亞胺，由二胺單體與二酐單體聚合制成，其特征在于，所述熱塑性聚酰亞胺包括至少一種以下通式（1）、通式（2）及通式（3）所示的結構單元：

其中，通式（1）所示結構單元所占比例為30摩爾％以上，通式（2）所示結構單元所占比例為10摩爾%以上，通式（3）所示結構單元所占比例為10摩爾%以上，通式（3）中n為1以上的正整數；Ar₁、Ar₂、Ar₃為四價芳香基團，Ar₄為含雜原子的二價芳香基團，Ar₅為不含雜原子的二價芳香基團。

2.如權利要求1所述的熱塑性聚酰亞胺，其特征在于，Ar₁、Ar₂、Ar₃是由芳香族四酸二酐生成的結構單元，芳香族四酸二酐選自均苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸二酐、2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、2,3,3’,4’-二苯醚四甲酸二酐、3,3’,4,4’-二苯酮四甲酸二酐、3,3’,4,4’-聯苯四甲酸二酐、3,3’,4,4’-二苯基砜四甲酸二酐中的一種或多種；Ar₄是由芳雜環二胺生成的結構單元，芳雜環二胺選自2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并咪唑、2-(3-氨基苯基)-5-氨基吡啶、2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并惡唑、2-氨基-5-(3-氨基苯基)嘧啶中的一種或多種，其添加量占熱塑性聚酰亞胺合成中總二胺的30～60摩爾%；Ar₅是由芳香族二胺生成的結構單元，芳香族二胺選自雙(4-氨基苯基)對苯二甲酸酯、雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯、3,4’-二氨基二苯醚、4,4’-二氨基二苯醚、4,4’-雙(3-氨基苯氧基)二苯甲酮及4,4’-二氨基二苯砜中的一種或多種，其添加量占熱塑性聚酰亞胺合成中總二胺的10～60摩爾%。

3.如權利要求1所述的熱塑性聚酰亞胺，其特征在于，生成通式（3）所示結構單元所使用的二胺單體，包括具有下述通式（4）所示的硅氧烷二胺的一種或多種：

其中n為1以上的正整數，優選為1至20的正整數，通式（4）所示的硅氧烷二胺的添加量占熱塑性聚酰亞胺合成中總二胺的10～30摩爾%。

4.如權利要求1所述的熱塑性聚酰亞胺，其特征在于，所述二胺單體與二酐單體的摩爾比為1:(1.005-1.05)，該熱塑性聚酰亞胺主要以酐基封端。

5.如權利要求1所述的熱塑性聚酰亞胺，其特征在于，所述二胺單體與二酐單體是在溶劑中發生聚合反應，所述溶劑選自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、四氫呋喃、甲苯、丙酮中的一種或多種。

6.一種使用權利要求1所述的熱塑性聚酰亞胺的二層法無膠撓性覆銅板的制備方法，其特征在于，包括步驟：

1a）提供銅箔與熱固性聚酰亞胺薄膜，并制備所述熱塑性聚酰亞胺的聚酰胺酸溶液；

1b）在熱固性聚酰亞胺薄膜的兩面分別涂布所述熱塑性聚酰亞胺的聚酰胺酸溶液；

1c）將兩面涂布有聚酰胺酸溶液的熱固性聚酰亞胺薄膜進行高溫酰亞胺化或化學酰亞胺化，得到聚酰亞胺復合膜；

1d）在聚酰亞胺復合膜的兩面分別貼合銅箔，經高溫下壓合得到雙面撓性覆銅板。

7.一種使用權利要求1所述的熱塑性聚酰亞胺的二層法無膠撓性覆銅板的制備方法，其特征在于，包括步驟：

2a）提供銅箔，并制備所述熱塑性聚酰亞胺的聚酰胺酸溶液及熱固性聚酰亞胺的聚酰胺酸溶液；

2b）以熱固性聚酰亞胺的聚酰胺酸溶液為中間層，熱塑性聚酰亞胺的聚酰胺酸溶液為上、下層，經三層共擠出機后形成“熱塑性聚酰亞胺-熱固性聚酰亞胺-熱塑性聚酰亞胺”的三層復合結構，并進行高溫酰亞胺化或化學酰亞胺化，得到聚酰亞胺復合膜；

2c）在聚酰亞胺復合膜的兩面分別貼合銅箔，經高溫下壓合得到雙面撓性覆銅板。