[發明專利]含有季銨陽離子的水楊酸金屬配合物及其制備方法

無效

• 申請號: 201310697362.6
• 申請日: 2013-12-11
• 公開（公告）號: CN103694262A
• 公開（公告）日: 2014-04-02
• 發明（設計）人: 馬娟娟;李京昊;朱彩艷;張田林
• 申請（專利權）人: 淮海工學院
• 主分類號: C07F3/06
• 分類號: C07F3/06;C07F11/00;C07F5/00;A01P1/00;A01P3/00;A61P31/04;A61P31/10
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1.一種含有季銨陽離子的水楊酸金屬配合物，具有通式(I)所示化學結構：

其中通式(I)中的Mⁿ⁺指的是過渡金屬離子或稀土金屬離子中的一種；R₁、R₂和R₃分別選取C₁～C₂₀烷基；X^-選自F^-、Cl^-、Br^-、I^-、NO₃^-、HSO₄^-、H₂PO₄^-或CH₃COO^-中的一種；n選自1、2、3或4中的一種，m選取0～10中的自然數。

2.依照權利要求1所述的含有季銨陽離子的水楊酸金屬配合物的制備方法，其特征在于如下所述步驟：

步驟一通式(III)的制備

稱取通式(II)叔胺和5-氯甲基水楊醛分別溶解在溶劑中，制得所述的通式(II)叔胺溶液和5-氯甲基水楊醛溶液，室溫下，將5-氯甲基水楊醛溶液加入通式(II)叔胺溶液中，攪拌反應2～6小時后，升溫60～85℃，繼續攪拌反應2～6小時，將反應物料溫度降至室溫，過濾，干燥，制得通式(III)所示結構的含有季銨陽離子的水楊醛，見反應式①：

其中反應式①和通式(II)中的R₁、R₂和R₃分別選取C₁～C₂₀烷基；所述的溶劑選自丙酮、丁酮、氯仿、1，2-二氯乙烷，四氯化碳、1，4-二氧六環、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、甲苯、二甲苯、苯甲醚、氯苯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯或甲基環己烷中的一種或兩種以上；所述的通式(II)叔胺／5-氯甲基水楊醛／溶劑的質量比為1∶0.2～2.5∶2～20；

步驟二通式(IV)的制備

稱取步驟一制得的通式(III)溶解在水中，控溫-10～25℃，攪拌下滴加質量百分濃度為5～10％的氧化劑水溶液，反應6～20小時后，制得通式(VI)季銨陽離子取代的水楊酸水溶液，見反應式②：

其中所述氧化劑選自次氯酸鈉、重鉻酸鈉、重鉻酸鉀、高錳酸鉀或高錳酸鈉中的一種，反應式②中的R₁、R₂和R₃分別選取C₁～C₂₀烷基；所述的通式(III)季銨陽離子取代水楊醛與氧化劑的用量摩爾比控制在1∶0.5～1∶1.1；

步驟三通式(I)的制備

調節步驟二制得的所述通式(VI)水溶液pH=6，再將質量百分濃度為5～10％的過渡金屬鹽或稀土鹽水溶液加入所述通式(VI)的水溶液中，升溫60～85℃，反應6～20小時后，濃縮，析出通式(I)的沉淀，過濾，干燥，即制得通式(I)所示結構的分子結構中含有季銨陽離子的水楊酸金屬配合物，見反應式③：

其中所述過渡金屬鹽或稀土鹽指的是過渡金屬或稀土金屬的氟化物、鹽酸鹽、溴化物、硝酸鹽、硫酸氫鹽、磷酸二氫鹽或醋酸鹽中的一種；

所述反應式③中的Mⁿ⁺指的是過渡金屬離子或稀土金屬離子中的一種，X^-選自F^-、Cl^-、Br^-、NO₃^-、HSO₄^-、H₂PO₄^-或CH₃COO^-中的一種n選自1、2、3或4中的一種，m選取0～10中的自然數；

所述R₁、R₂和R₃分別選取C₁～C₂₀烷基；

所述通式(VI)和過渡金屬鹽或稀土鹽摩爾用量比為2～4∶1。