[發(fā)明專利]一種含錫雜原子功能性分子篩及其合成和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310695102.5
• 申請日: 2013-12-16
• 公開（公告）號: CN104709920A
• 公開（公告）日: 2015-06-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王炳春;田志堅(jiān);馬懷軍;曲煒;徐仁順;徐竹生
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類號: C01B39/08
• 分類號: C01B39/08;C01B39/12;B01J29/70;B01J29/86;B01J32/00
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標(biāo)代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種含錫雜原子功能性分子篩，該含錫雜原子功能性分子篩具有BEA拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)特征，硅錫比（原子比）范圍在80～1000之內(nèi)。

2.一種采用硼酸輔助的水熱合成技術(shù)制備含錫Beta分子篩的合成方法，其特征是：將錫源、硅源、硼酸、模板劑、水和晶種混合均勻，經(jīng)晶化、分離、洗滌、干燥得到Sn-Beta雜原子功能性分子篩；

其過程包括：

1）、將前驅(qū)體原料Beta分子篩經(jīng)（硝酸、鹽酸等酸）處理得到用作晶種的Beta分子篩；

2）、將錫源、硅源、硼酸、模板劑、水和步驟1）中得到的晶種混合配成均勻的體相，得到晶化混合物；

所用的模板劑為四乙基氫氧化銨、或四乙基氫氧化銨與多乙烯基多胺NH₂CH₂CH₂(NCH₂CH₂)nNH₂，n=1～5混合物；

晶化混合物的摩爾配比為1.0SiO₂：(0.001～0.0125)SnO₂：(0.05～1.0)B₂O₃：(0.15～1.0)SDA1：(0～2.0)SDA2：(5～100)H₂O：(0.01～0.2)seed，其中，SDA1為四乙基氫氧化銨，SDA2為多乙烯基多胺，seed為晶種；

3）、將步驟2）中所制備的晶化混合物混合均勻后轉(zhuǎn)移到高壓釜中，在130～200℃條件下晶化2～40天；晶化結(jié)束后，將反應(yīng)物冷卻至室溫，過濾、洗滌并干燥后得到含錫的Beta雜原子分子篩。

3.按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：

所述的步驟1）中用作晶種前驅(qū)體原料的Beta分子篩可以是硅鋁Beta分子篩、硼硅Beta分子篩、或者純硅Beta分子篩的一種或二種以上的組合物。

4.按照權(quán)利要求2和3所述的方法，其特征在于：

所述的步驟1）前驅(qū)體原料Beta分子篩所需進(jìn)行的處理過程為經(jīng)由酸處理、堿處理、水熱處理或離子交換抑、或是前述方法二種以上的組合方法，處理過程可以采用采取傳統(tǒng)的常規(guī)加熱方式，亦可以選擇超聲波強(qiáng)化或者微波強(qiáng)化的加熱方式。

5.按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：

所述的步驟2）中合成所用的錫源為四氯化錫、氯化亞錫中的一種或二種以上混合物，或烷基錫、烷氧基錫、有機(jī)錫酸酯中的一種或二種以上的混合物。

6.按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：

所述的步驟2）中合成所用的硅源為烷氧基硅酸酯、氣相白炭黑、或硅溶膠的一種或二種以上。

7.按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：

所述的步驟3）中合成所用的晶化條件在150～180℃條件下晶化3～30天。

8.一種權(quán)利要求1所述分子篩的應(yīng)用，其特征在于：所得到的含錫的Beta雜原子分子篩可以直接作為催化劑或催化劑載體使用，亦或使用前經(jīng)過酸處理或堿處理或者水熱處理以提高分子篩中錫活性位的催化效率。