[發(fā)明專(zhuān)利]介孔-大孔復(fù)合結(jié)構(gòu)氧化鋁載體及其加氫脫金屬催化劑的制備方法，及制備的催化劑

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310694239.9
• 申請(qǐng)日: 2013-12-16
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN103657739A
• 公開(kāi)（公告）日: 2014-03-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李克倫;鄭化安;付東升;蘇艷敏;呂曉麗;肖榮林
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 陜西煤業(yè)化工技術(shù)研究院有限責(zé)任公司
• 主分類(lèi)號(hào): B01J32/00
• 分類(lèi)號(hào): B01J32/00;B01J35/10;B01J21/04;B01J27/19;C10G45/08
• 代理公司: 西安通大專(zhuān)利代理有限責(zé)任公司 61200
• 代理人: 徐文權(quán)

1.介孔-大孔復(fù)合結(jié)構(gòu)氧化鋁載體的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

步驟（1）、制備大孔PS模板顆粒：

將質(zhì)量比為1：（3.4～4.1）的二乙烯苯和苯乙烯混合，加入占兩者總質(zhì)量5%～20%的表面活性劑和占兩者總質(zhì)量0.5～1.5%的引發(fā)劑，共同混勻?yàn)橛拖?；邊攪拌邊向油相中逐滴加水，得到反相濃乳液，加水量為得到的反相濃乳液體積的70%～85%；將反相濃乳液于模具中密封聚合后得到大孔PS模板，大孔PS模板經(jīng)破碎、篩分獲取50～80目的大孔PS模板顆粒；

步驟（2）、制備氧化鋁水溶膠：

將擬薄水鋁石與水按質(zhì)量比1：（5～20）加入去離子水中攪拌，調(diào)節(jié)pH值為3～4實(shí)現(xiàn)膠溶，得到氧化鋁水溶膠；

步驟（3）、制備大孔氧化鋁-PS顆粒：

真空條件下將步驟（2）制得的氧化鋁水溶膠填充到步驟1制得的大孔PS模板顆粒中，大孔PS顆粒模板經(jīng)氧化鋁水溶膠重復(fù)填充和干燥后得到大孔氧化鋁-PS顆粒；

步驟（4）、將步驟（3）得到的大孔氧化鋁-PS顆粒與M、N兩種不同的擬薄水鋁石干膠粉一起混合，大孔氧化鋁-PS顆粒與擬薄水鋁石干膠粉M和N的質(zhì)量比為1：（1～3）：（6～8），經(jīng)膠溶、混捏、成型，再經(jīng)干燥和焙燒，得到介孔-大孔復(fù)合結(jié)構(gòu)氧化鋁載體。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的介孔-大孔復(fù)合結(jié)構(gòu)氧化鋁載體的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中反相濃乳液在50～85℃于模具中密封聚合12～48h，再經(jīng)60～90℃干燥24～36h得到大孔PS模板。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的介孔-大孔復(fù)合結(jié)構(gòu)氧化鋁載體的制備方法，其特征在于：所述步驟（2）中常溫下滴加硝酸調(diào)節(jié)pH為3～4實(shí)現(xiàn)膠溶，靜置3～5h得到氧化鋁水溶膠；表面活性為劑司班80或司班60，引發(fā)劑為2,2′-偶氮-二-(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)或偶氮二異丁腈。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的介孔-大孔復(fù)合結(jié)構(gòu)氧化鋁載體的制備方法，其特征在于：所述步驟（3）中填充有氧化鋁水溶膠的PS顆粒在60～90℃條件下鼓風(fēng)干燥12～24h，重復(fù)填充、干燥3～5次后得到大孔氧化鋁-PS顆粒。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的介孔-大孔復(fù)合結(jié)構(gòu)氧化鋁載體的制備方法，其特征在于：所述步驟（4）中使用的膠溶劑為占M、N兩種擬薄水鋁石干膠粉中氧化鋁和大孔氧化鋁-PS顆粒中氧化鋁總質(zhì)量1.0%～3.0%的稀硝酸或稀醋酸，所述擬薄水鋁石干膠粉M的孔容為0.6～0.7mL/g，粒度90～150μm；所述擬薄水鋁石干膠粉N的孔容為0.3～0.4mL/g，粒度150～210μm。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的介孔-大孔復(fù)合結(jié)構(gòu)氧化鋁載體的制備方法，其特征在于：所述步驟（4）中干燥溫度為80～120度，時(shí)間為8～20小時(shí)；焙燒溫度為650～800度，時(shí)間為3～4小時(shí)。

7.一種以權(quán)利要求1制備的介孔-大孔復(fù)合結(jié)構(gòu)氧化鋁載體制備負(fù)載加氫脫金屬催化劑的方法，其特征在于包括以下步驟：

步驟（1）、配制含鉬、鎳、磷的浸漬液，以催化劑重量計(jì)，使浸漬液中NiO、MoO₃和P₂O₅分別為占催化劑重量的3%～4%、10%～14%和2%～3%；

步驟（2）、通過(guò)浸漬的方式將步驟（1）配制的浸漬液引入介孔-大孔復(fù)合結(jié)構(gòu)氧化鋁載體中，經(jīng)干燥和焙燒，得到所述的加氫脫金屬催化劑。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于：所述浸漬液中使用四水鉬酸銨或鉬酸鉀引入鉬元素，使用六水硝酸鎳或乙酸鎳引入鎳元素，使用磷酸二氫銨或磷酸引入磷元素；所述干燥溫度為100～130度，時(shí)間為6～24小時(shí)；焙燒溫度為400～600度，時(shí)間為2～5小時(shí)。

9.一種權(quán)利要求7方法制備的介孔-大孔復(fù)合結(jié)構(gòu)氧化鋁載體負(fù)載加氫脫金屬催化劑，其特征在于：其由載體和活性組分構(gòu)成，以催化劑重量計(jì)，介孔-大孔復(fù)合結(jié)構(gòu)氧化鋁載體占79%～85%，活性組分NiO、MoO₃和P₂O₅分別占3%～4%、10%～14%和2%～3%，所述加氫脫金屬催化劑的孔容為0.8～1.1mL/g，比表面積為120～160m²/g，孔直徑為10～35nm的孔占總孔容的60%～70%，孔徑>35nm的孔占總孔容的25%～35%，側(cè)壓強(qiáng)度為130～160N/cm。