[發明專利]一種固體酸催化劑、其制備方法及雙烯烴化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201310693655.7
• 申請日: 2013-12-17
• 公開（公告）號: CN103691475A
• 公開（公告）日: 2014-04-02
• 發明（設計）人: 張賀新;張學全;白晨曦;張春雨;張夢輝;于琦周;畢吉福;代全權;那麗華;董博;胡慶娟
• 申請（專利權）人: 中國科學院長春應用化學研究所
• 主分類號: B01J27/25
• 分類號: B01J27/25;B01J27/188;B01J27/053;B01J27/24;C07C2/88;C07C11/18;C07C11/12;C07C15/44
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

1.一種固體酸催化劑，包括活性組分、助劑和載體；

所述活性組分包括三氧化二鉻和/或鉻酸鹽。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述活性組分的質量占催化劑質量的百分含量為10%～90%。

3.根據權利要求1所述的固體酸催化劑，其特征在于，所述助劑包括第一助劑和第二助劑中的一種或多種；

所述第一助劑包括Li的化合物、Na的化合物、K的化合物、MgO、CaO、TiO₂、Zr₂O₃、HfO₂、V₂O₅、Cr₂O₃、Nb₂O₃、MoO₃、WO₂、Mn₂O₃、Fe₂O₃、Co₂O₃、Ni₂O₃、PdO、CuO、Ag、ZnO、Al₂O₃、Ga₂O₃、Sn₂O₃、Sb₂O₃、Bi₂O₃和PbO中的一種或多種；

所述第二助劑包括氧化磷、硝酸鹽、硫酸鹽和氧化硼中的一種或多種。

4.根據權利要求1所述的固體酸催化劑，其特征在于，所述載體包括鎂的化合物、鋁的化合物、硅的化合物、鈦的化合物和碳材料中的一種或多種。

5.一種固體酸催化劑的制備方法，包括以下步驟：

a)將鉻的化合物、助劑原料和載體在溶劑中混合后進行負載，得到催化劑中間體；

b)將所述步驟a)得到的催化劑中間體干燥后進行焙燒，得到固體酸催化劑。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述鉻的化合物包括三氧化二鉻、三氧化鉻、硝酸鉻、硫酸鉻、氫氧化鉻、鉻酸、焦鉻酸、鉻酸銨、重鉻酸銨、鉻酸鉀、鉻酸鈉、重鉻酸鉀、重鉻酸鈉和鉻鉀礬中的一種或多種。

7.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述步驟a)中負載的溫度為20℃～95℃；

負載的時間為0.5h～8h。

8.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述將所述步驟a)得到的催化劑中間體干燥后進行焙燒具體為：

將所述步驟a)得到的催化劑中間體干燥后進行第一焙燒和第二焙燒；

所述第一焙燒的溫度低于所述第二焙燒的溫度。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其特征在于，所述第一焙燒的溫度為300℃～350℃，第一焙燒的時間為0.5h～8h；

所述第二焙燒的溫度為500℃～550℃，第二焙燒的時間為0.5h～10h。

10.一種雙烯烴化合物的制備方法，包括以下步驟：

將具有式(I)所示結構的含羰基的化合物和具有式(II)所示結構的單烯烴化合物在催化劑的作用下進行縮合反應，得到雙烯烴化合物；

所述催化劑為權利要求1～4任意一項所述的固體酸催化劑或權利要求5～9任意一項所述制備方法得到的固體酸催化劑；

其中，R₁、R₂、R₃和R₄獨立地選自氫、烷基或芳香基。

11.根據權利要求10所述的制備方法，其特征在于，R₁、R₂、R₃和R₄獨立地選自氫、碳原子數為1～8的直鏈烷基、碳原子數為1～8的支鏈烷基、碳原子數為1～8的直鏈烷基取代的苯基或碳原子數為1～8的支鏈烷基取代的苯基。

12.根據權利要求10所述的制備方法，其特征在于，所述縮合反應的溫度為230℃～370℃；

所述縮合反應的時間為20min～40min。

13.根據權利要求10所述的制備方法，其特征在于，所述具有式(I)所示結構的含羰基的化合物和具有式(II)所示結構的單烯烴化合物的摩爾比為1:1～12；

所述固體酸催化劑的質量與具有式(I)所示結構的含羰基的化合物的物質的量比為(1～3)g:1mol。