[發(fā)明專利]一種固體酸催化劑、其制備方法及其在普林斯反應(yīng)中的應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310693573.2
• 申請(qǐng)日: 2013-12-17
• 公開（公告）號(hào): CN103691474A
• 公開（公告）日: 2014-04-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張賀新;張學(xué)全;白晨曦;張春雨;張夢(mèng)輝;于琦周;畢吉福;代全權(quán);那麗華;董博;胡慶娟
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所
• 主分類號(hào): B01J27/25
• 分類號(hào): B01J27/25;B01J31/34;C07C2/88;C07C11/18;C07C11/12;C07C15/44
• 代理公司: 北京集佳知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

1.一種固體酸催化劑，包括活性組分、助劑和載體；

所述活性組分為三氧化二鉻和/或鉻酸鹽。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固體酸催化劑，其特征在于，所述助劑包括氧化硼、氧化磷、硝酸鹽、硫酸鹽和羧酸中的一種或多種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固體酸催化劑，其特征在于，所述活性組分的質(zhì)量占固體酸催化劑質(zhì)量的百分含量為10%～90%。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固體酸催化劑，其特征在于，所述助劑的質(zhì)量占固體酸催化劑質(zhì)量的百分含量為5%～60%。

5.一種固體酸催化劑的制備方法，包括以下步驟：

a)將鉻的化合物、助劑原料和載體在溶劑中混合后進(jìn)行負(fù)載，得到催化劑中間體；

b)將所述步驟a)得到的催化劑中間體干燥后進(jìn)行焙燒，得到固體酸催化劑。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述鉻的化合物包括三氧化二鉻、三氧化鉻、硝酸鉻、硫酸鉻、氫氧化鉻、鉻酸、焦鉻酸、鉻酸銨、重鉻酸銨、鉻酸鉀、鉻酸鈉、重鉻酸鉀、重鉻酸鈉和鉻鉀礬中的一種或多種。

7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述步驟b)中焙燒的溫度為500℃～550℃；

焙燒的時(shí)間為0.5h～10h。

8.權(quán)利要求1～4任意一項(xiàng)所述的固體酸催化劑或權(quán)利要求5～7任意一項(xiàng)所述方法得到的固體酸催化劑在普林斯反應(yīng)中的應(yīng)用。

9.一種雙烯烴化合物的制備方法，包括以下步驟：

將具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的含羰基的化合物和具有式(II)所示結(jié)構(gòu)的單烯烴化合物在催化劑的作用下進(jìn)行普林斯反應(yīng)，得到雙烯烴化合物；

所述催化劑為權(quán)利要求1～4任意一項(xiàng)所述的固體酸催化劑或權(quán)利要求5～7任意一項(xiàng)所述制備方法得到的固體酸催化劑；

其中，R₁、R₂、R₃和R₄獨(dú)立地選自氫、烷基或芳香基。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，R₁、R₂、R₃和R₄獨(dú)立地選自氫、碳原子數(shù)為1～8的直鏈烷基、碳原子數(shù)為1～8的支鏈烷基、碳原子數(shù)為1～8的直鏈烷基取代的苯基或碳原子數(shù)為1～8的支鏈烷基取代的苯基。

11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的含羰基的化合物和具有式(II)所示結(jié)構(gòu)的單烯烴化合物的摩爾比為1:1～12；

所述固體酸催化劑的質(zhì)量與具有式(I)所示結(jié)構(gòu)的含羰基的化合物的物質(zhì)的量比為(1～3)g:1mol。

12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述普林斯反應(yīng)的溫度為200℃～400℃；

所述普林斯反應(yīng)的時(shí)間為20min～40min。