[發明專利]一種晶粒尺寸可控的鈦硅分子篩的制備方法

有效

• 申請號: 201310691060.8
• 申請日: 2013-12-13
• 公開（公告）號: CN103641134A
• 公開（公告）日: 2014-03-19
• 發明（設計）人: 左軼;郭新聞;劉民;張安峰;洪魯偉;姜海英;劉準
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C01B39/04
• 分類號: C01B39/04;B82Y30/00
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責任公司 21212
• 代理人: 趙淑梅;李馨

1.一種晶粒尺寸可控的鈦硅分子篩的制備方法，其特征在于：所述方法是：將硅源、鈦源、模板劑、堿源、分子篩母液和任選的無機銨鹽混合后進行晶化，其中，

所述分子篩母液中含有晶粒尺寸為50～150nm的具有MFI或MEL拓撲結構的TS-1分子篩、TS-2分子篩、Silicalite-1分子篩、Silicalite-2分子篩、B-ZSM-5分子篩、或B-ZSM-11分子篩。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述分子篩母液中的固體分子篩與液體的量的比為3～20g:100mL。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述分子篩母液按下述方法制得：

將正硅酸乙酯與四烷基氫氧化銨按摩爾比1:0.05～0.5混合后，在30～90℃下水解24～120h，得到分子篩母液A，其中，正硅酸乙酯與水的摩爾比為1:30～60；

將鈦酸四丁酯與四烷基氫氧化銨按摩爾比1:1～10混合后，在0～30℃水解5～60min，其中，鈦酸四丁酯與水的摩爾比為1:20～60，將鈦酸四丁酯水解產物加入母液A中，得到分子篩母液B，其中，分子篩母液B中Ti與Si的摩爾比為1:20～80。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述方法是：將硅源、鈦源、模板劑、堿源、分子篩母液和任選的無機銨鹽混合后，于100～190℃下晶化12～120h。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：將硅源、鈦源、模板劑、堿源、無機銨鹽及分子篩母液按SiO₂:TiO₂:模板劑:堿源:無機銨鹽:H₂O的摩爾比為1:0.01～0.04:0.2～0.6:0.1～3.0:0～0.3:20～60混合，且所述硅源與分子篩母液的量按SiO₂與分子篩母液中所含分子篩的質量比為1:0.01～0.15確定。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述方法包括焙燒的步驟，具體為：晶化后，將母液進行固液分離，固體經過洗滌、烘干，并在500～600℃下焙燒4～10h。

7.根據權利要求2所述的方法，其特征在于：所采用的四烷基氫氧化銨選自四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨中的至少一種。

8.根據權利要求4所述的方法，其特征在于：所述模板劑選自四甲基溴化銨、四乙基溴化銨、四丙基溴化銨、四丁基溴化銨、四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨中的至少一種。

9.根據權利要求4所述的方法，其特征在于：所述無機銨鹽為(NH₄)₂SO₄、(NH₄)₃PO₄、NH₄HSO₄、(NH₄)₂CO₃、NH₄HCO₃、NH₄F、NH₄Cl或NH₄Br。

10.由權利要求1所述方法制備的鈦硅分子篩，其特征在于：所述鈦硅分子篩的晶粒尺寸為50～500nm。