[發(fā)明專利]一種仿生不對稱氫化合成手性胺的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201310690964.9
• 申請日: 2013-12-13
• 公開（公告）號: CN104710377A
• 公開（公告）日: 2015-06-17
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 周永貴;陳章培;陳木旺;郭冉檸
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類號: C07D265/36
• 分類號: C07D265/36;C07D241/44;C07B53/00;B01J31/02
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標(biāo)代理有限公司 21002
• 代理人: 劉陽

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種通過仿生不對稱氫化亞胺來合成手性含氮化合物的方法。?

背景技術(shù)

手性含氮化合物是許多天然產(chǎn)物和藥物分子的關(guān)鍵中間體，廣泛地應(yīng)用于材料化學(xué)、農(nóng)藥以及醫(yī)藥中間體的合成^[1]，因此得到許多科學(xué)家的廣泛關(guān)注。到目前為止，已經(jīng)發(fā)展了一系列方法來合成手性含氮化合物。仿生不對稱氫化[2]具有原子經(jīng)濟(jì)性好、催化劑的活性高、反應(yīng)速度快、產(chǎn)物的分離方便、副反應(yīng)少等優(yōu)點。鑒于手性含氮化合物在合成化學(xué)中的重要意義，發(fā)展一種高產(chǎn)率、高立體選擇性的仿生不對稱氫化方法合成手性亞胺是目前研究的熱點和難點。?

參考文獻(xiàn)：?

1.(a)Ouellet,S.G.;Walji,A.M.;MacMillan,D.W.C.Acc.Chem.Res.2007,40,1327.(b)You,S.-L.?

Chem.Asian?J.2007,2,820.(c)Connon,S.B.J.Org.Biomol.Chem.2007,5,3407.(d)Rueping,M.;?

Dufour,J.;Schoepke,F.R.Green?Chem.2011,13,1084.(e)Vries,J.G.;N.Catal.Sci.Technol.?

2011,1,727.(f)Zheng,C.;You,S.-L.Chem.Soc.Rev.2012,41,2498.(g)McSkimming,A.;Colbran,S.?

B.Chem.Soc.Rev.2013,42,5439.?

2.(a)Chen,Q.-A.;Chen,M.-W.;Yu,C.-B.;Shi,L.;Wang,D.-S.;Yang,Y.;Zhou,Y.-G.J.Am.Chem.Soc.?

2011,133,16432.;(b)Chen,Q.-A.;Gao,K.;Duan,Y.;Ye,Z.-S.;Shi,L.;Yang,Y.;Zhou,Y.-G.J.Am.?

Chem.Soc.2012,134,2442.?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種仿生不對稱氫化合成手性胺的方法。本發(fā)明操作簡便實用，原料易得，立體選擇性高，產(chǎn)率好，且反應(yīng)具有綠色原子經(jīng)濟(jì)性，環(huán)境友好等優(yōu)點。?

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明以手性磷酸(CPA)作為手性催化劑，原位再生的二氫吡咯[1,2-a]并喹喔啉類化合物作為可循環(huán)氫源，過渡金屬[Ru(II)]絡(luò)合物作為再生催化劑，實現(xiàn)了一系列亞胺的不對稱氫化。?

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：?

本發(fā)明提供的是一種仿生不對稱氫化合成手性胺的方法，其催化體系為手性磷酸（CPA）作手性催化劑，原位再生的二氫吡咯[1,2-a]并喹喔啉類化合物作為可循環(huán)氫源，過渡金屬[Ru(II)]絡(luò)合物作為再生催化劑，其合成路線如下：?

所述R¹、R²為C1-C10的烷基；苯基及含有取代基的苯環(huán)，取代基為F、Cl、Br、Me、MeO中的一種取代基或二種取代基；?

所述R³為苯基及含有取代基的苯環(huán)；?

所述R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹分別為氫、C1-C6烷基、芳基或C7-C12的取代芳基，取代基為CF₃、Cl、Br、Me、MeO中的一種取代基或二種取代基。?

所述CPA是八氫聯(lián)萘酚骨架或聯(lián)萘酚骨架的手性磷酸，Ar為1-位萘基、苯及含有取代基的苯環(huán)，取代基為F、Cl、CF₃、Me、MeO中的一種取代基或二種取代基。?

合成手性胺的反應(yīng)步驟為：?