[發(fā)明專利]一種仿生不對(duì)稱氫化合成手性胺的方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201310690964.9
• 申請(qǐng)日: 2013-12-13
• 公開（公告）號(hào): CN104710377A
• 公開（公告）日: 2015-06-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周永貴;陳章培;陳木旺;郭冉檸
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
• 主分類號(hào): C07D265/36
• 分類號(hào): C07D265/36;C07D241/44;C07B53/00;B01J31/02
• 代理公司: 沈陽(yáng)科苑專利商標(biāo)代理有限公司 21002
• 代理人: 劉陽(yáng)

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種通過仿生不對(duì)稱氫化亞胺來合成手性含氮化合物的方法。?

背景技術(shù)

手性含氮化合物是許多天然產(chǎn)物和藥物分子的關(guān)鍵中間體，廣泛地應(yīng)用于材料化學(xué)、農(nóng)藥以及醫(yī)藥中間體的合成^[1]，因此得到許多科學(xué)家的廣泛關(guān)注。到目前為止，已經(jīng)發(fā)展了一系列方法來合成手性含氮化合物。仿生不對(duì)稱氫化[2]具有原子經(jīng)濟(jì)性好、催化劑的活性高、反應(yīng)速度快、產(chǎn)物的分離方便、副反應(yīng)少等優(yōu)點(diǎn)。鑒于手性含氮化合物在合成化學(xué)中的重要意義，發(fā)展一種高產(chǎn)率、高立體選擇性的仿生不對(duì)稱氫化方法合成手性亞胺是目前研究的熱點(diǎn)和難點(diǎn)。?

參考文獻(xiàn)：?

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發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種仿生不對(duì)稱氫化合成手性胺的方法。本發(fā)明操作簡(jiǎn)便實(shí)用，原料易得，立體選擇性高，產(chǎn)率好，且反應(yīng)具有綠色原子經(jīng)濟(jì)性，環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。?

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明以手性磷酸(CPA)作為手性催化劑，原位再生的二氫吡咯[1,2-a]并喹喔啉類化合物作為可循環(huán)氫源，過渡金屬[Ru(II)]絡(luò)合物作為再生催化劑，實(shí)現(xiàn)了一系列亞胺的不對(duì)稱氫化。?

本發(fā)明的技術(shù)方案如下：?

本發(fā)明提供的是一種仿生不對(duì)稱氫化合成手性胺的方法，其催化體系為手性磷酸（CPA）作手性催化劑，原位再生的二氫吡咯[1,2-a]并喹喔啉類化合物作為可循環(huán)氫源，過渡金屬[Ru(II)]絡(luò)合物作為再生催化劑，其合成路線如下：?

所述R¹、R²為C1-C10的烷基；苯基及含有取代基的苯環(huán)，取代基為F、Cl、Br、Me、MeO中的一種取代基或二種取代基；?

所述R³為苯基及含有取代基的苯環(huán)；?

所述R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹分別為氫、C1-C6烷基、芳基或C7-C12的取代芳基，取代基為CF₃、Cl、Br、Me、MeO中的一種取代基或二種取代基。?

所述CPA是八氫聯(lián)萘酚骨架或聯(lián)萘酚骨架的手性磷酸，Ar為1-位萘基、苯及含有取代基的苯環(huán)，取代基為F、Cl、CF₃、Me、MeO中的一種取代基或二種取代基。?

合成手性胺的反應(yīng)步驟為：?