[發明專利]1,1-二苯乙烯衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 201310687439.1
• 申請日: 2013-12-17
• 公開（公告）號: CN103739421A
• 公開（公告）日: 2014-04-23
• 發明（設計）人: 高崇;曹麗賢;趙光春;李超;王乃偉
• 申請（專利權）人: 大連世慕化學有限公司
• 主分類號: C07C1/24
• 分類號: C07C1/24;C07C15/50;C07C13/28;C07C41/18;C07C43/215;C07C25/28;C07C17/35
• 代理公司: 大連科技專利代理有限責任公司 21119
• 代理人: 龍鋒

技術領域

本發明屬于化學合成領域，具體涉及一種1,1-二苯乙烯衍生物及其制備方法。?

背景技術

化合物1,1-二苯乙烯是一種很重要的農藥中間體，該化合物是制備農藥雙苯惡唑酸的主要原料。雙苯惡唑酸是由安萬特公司研究開發的異惡唑類安全劑，用于防除玉米田間一年及常年生雜草等。目前，雙苯惡唑酸的合成路線較少，基本是通過1,1-二苯乙烯和氯代肟基乙酸乙酯發生環加成反應而得。因此，化合物1,1-二苯乙烯衍生物會有很重要的商業用途。?

??由Hatano等人發表的研究成果（Hatano,?Manabu;?Ishihara,?Kazuaki;?Suzuki,?Shinji，Journal?of?the?American?Chemical?Society,?2006,??vol.?128,??#?31??p.?9998?-?9999）得知，目前1,1-二苯乙烯主要通過中間體的方式合成，具體來講是先通過如下反應制備中間體：?

?

通過此種合成中間體的路線，反應選擇性好，副產物少。

???進一步地，由中間體通過催化劑制得化合物1,1-二苯乙烯：?

在此反應過程一般選擇的催化劑為硫酸、對甲基苯磺酸等質子酸，選擇該酸反應后處理時需要用等當量的堿溶液中和酸，因而產生了大量含鹽廢水，成本高、不經濟。

發明內容

針對現有技術存在的不足,本發明提供了一種1,1-二苯乙烯衍生物及其制備方法，這是一種新的經濟有效并且操作簡單的制備方法。?

?????本發明技術方案是通過如下技術方案實現的：?

?????在本發明中提供的1,1-二苯乙烯衍生物的結構式為，?

???

????其中R₁,R₂,R₃和R₄基團分別是包括1~6個碳原子的烴基；或分別是包括5~7個碳原子的脂環基；或分別是包括一個或多個取代基的苯基；或分別是包括1~6個碳原子烷氧基；或分別是鹵原子；或分別是芐基；其中R₁、R₂、R₃和R₄相同或不相同或由上述任一基團組合而成；R₁、R₂、R₃和R₄同時存在或不同時存在；a、b、c和d的范圍分別是0~5；a+b和c+d的范圍分別是0~5。

本發明所述1,1-二苯乙烯衍生物的制備方法，是以二苯甲酮衍生物為原料，以磺酸樹脂為催化劑，具體通過如下步驟實現的：?

1）制備中間體化合物II：將二苯甲酮衍生物和溶劑加入反應器中攪拌溶解，氮氣置換后，在0-30℃的溫度范圍內滴加甲基氯化鎂四氫呋喃溶液，在5-10℃的溫度范圍內攪拌10-12h，在5-15℃的溫度范圍內加入鹽酸溶液，靜置分層，然后減壓濃縮蒸除溶劑，制得化合物II；所述二苯甲酮衍生物與甲基氯化鎂的摩爾比為1:0.5-2；其中所述二苯甲酮衍生物的結構為：

其中R₁,R₂,R₃和R₄基團分別是包括1~6個碳原子的烴基；或分別是包括5~7個碳原子的脂環基；或分別是包括一個或多個取代基的苯基；或分別是包括1~6個碳原子烷氧基；或分別是鹵原子；或分別是芐基；其中R₁、R₂、R₃和R₄相同或不相同或由上述任一基團組合而成；R₁、R₂、R₃和R₄同時存在或不同時存在；a、b、c和d的范圍分別是0~5；a+b和c+d的范圍分別是0~5；

?所述化合物II的結構為：