[發明專利]一種檢測有機磷酸酯阻燃劑的方法

在審

• 申請號: 201310684723.3
• 申請日: 2013-12-13
• 公開（公告）號: CN103616469A
• 公開（公告）日: 2014-03-05
• 發明（設計）人: 高欣;楊曉兵;鄭如蘭;李少青;劉詠梅
• 申請（專利權）人: 中華人民共和國北京出入境檢驗檢疫局
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88;G01N30/06
• 代理公司: 北京正理專利代理有限公司 11257
• 代理人: 李欣

技術領域

本發明涉及一種檢測有機磷酸酯阻燃劑的方法，屬于檢驗檢測技術領域。

背景技術

磷酸酯阻燃劑具有阻燃效果持久，與聚合物基材相容性好，耐水、耐候、耐熱以及耐遷移等特點，是一類很有潛力的阻燃劑。研究發現，含鹵磷酸酯阻燃劑由于磷-鹵的協同作用，阻燃效果會更好，這類阻燃劑分子中的鹵原子一般是Cl和Br。氯系有機磷酸酯阻燃劑主要為磷酸三(2-氯乙基)酯（tris(2-chloroethyl)phosphate，TCEP），磷酸三(2-氯-1-甲基乙基)酯（tris(2-chloro-1-methylethyl)phosphate，TCPP），和磷酸三(1,3-二氯異丙基)酯（tris[2-chloro-1-(chloromethyl)ethyl]phosphate，TDCP），由于其優秀的阻燃效果以及多溴聯苯醚類阻燃劑在世界范圍逐漸禁用，廣泛應用于建材、紡織、化工以及電子等行業。

國外學者研究表明，有機磷酸酯類阻燃劑性質十分穩定，具有生物累積性，長期與部分氯系磷酸酯類阻燃劑接觸會對人體產生不利的影響，如免疫系統功能惡化，生殖系統障礙，甲狀腺功能不足，人的行為、記憶和學習能力喪失，且具有致癌性等。如研究表明，長期暴露TCEP可使F344大鼠表現出致癌性及大腦退化損傷，TCEP暴露14d后出現雄性大鼠腎臟重量與雌性大鼠肝臟重量增加的現象，16周暴露后，大鼠死亡率增加，肝臟、腎臟重量增加顯著，同時出現海馬趾細胞的損傷；而短時間填喂后，F344雌性成年大鼠出現痙攣，7d后出現CA1區海馬趾錐體細胞的缺失，大鼠記憶能力也受到破壞。同時，TCEP作為γ-氨基酸抑制劑可導致雄性小鼠體內自發流動活性增加，但是經過TCEP長期暴露的小鼠并不會出現與大鼠相同的癥狀。按照REACH分類，TCEP被劃分為2類致癌物質及1B類生殖毒性物質。研究也表明室內灰塵中的TDCP可抑制人體荷爾蒙水平，并嚴重降低男性精液質量。

由于部分氯系有機磷酸酯阻燃劑會對人體產生不利的影響，并且是主要以添加方式而非化學鍵合方式加入到材料中，這增加了這類物質進入周圍環境的幾率，各國紛紛立法限制有機磷阻燃劑的使用。在歐盟79/663/EEC、83/264/EEC指令、德國《食品與日用消費品法》、英國《有害物質安全法規》、日本《家用產品有害物質控制法》、歐洲玩具EN71標準中均嚴格限制了OPEs的使用。EN71玩具安全系列標準中，要求TCEP和磷酸三鄰甲苯酯（o-TTP）在玩具產品中不得檢出。2010年10月歐洲化學品管理局風險評估委員會（RAC）將磷酸三(1,3-二氯丙基)酯（TDCP）阻燃劑列入歐盟致癌物質的分類中，也就意味著TDCP不能在玩具中檢出。我國國家標準《生態紡織品技術要求》對TDCP等五種阻燃劑禁用，在生態紡織品中不得檢出。歐盟玩具安全指令對玩具產品中的阻燃劑做出規定，要求玩具中的磷酸三(2-氯乙基)酯（tris(2-chloroethyl)phosphate，TCEP）、磷酸三(2-氯-1-甲基乙基)酯（tris(2-chloro-1-methylethyl)phosphate，TCPP），和磷酸三(1,3-二氯異丙基)酯（tris[2-chloro-1-(chloromethyl)ethyl]phosphate，TDCP）的含量不得超過5mg/kg(ppm)，美國國會引進法案HR2934要求12歲以下兒童用軟墊產品中的有機鹵素和有機磷阻燃劑在填充材料中的含量不得超過1000ppm。因此，氯系有機磷酸酯阻燃劑的監控將成為了國際玩具貿易中最重要的品質控制項目之一，也是兒童玩具及相關產品基本的質量指標之一。

目前，有機磷阻燃劑的分析主要集中對紡織品、塑料制品和環境樣品（環境水樣、大氣空氣和土壤及沉積物）的研究，而同時對兒童玩具中磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2-氯-1-甲基乙基)酯和磷酸三(1,3-二氯異丙基)酯等多種氯系有機磷阻燃劑進行檢測的尚未見報道。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種檢測有機磷酸酯阻燃劑的方法。

為實現上述目的，本發明采用以下技術方案：

一種檢測有機磷酸酯阻燃劑的方法，包括如下步驟：

（1）樣品處理：稱取1.0g樣品，60-80℃微波萃取1-3次，每次加10-20mL萃取溶劑萃取10-30min，萃取液蒸發并吹干后加丙酮定容至1ml并過濾，得樣品溶液；