[發明專利]一種乙烯與己烯-1共聚物的制備方法

在審

• 申請號: 201310684607.1
• 申請日: 2013-12-13
• 公開（公告）號: CN104710552A
• 公開（公告）日: 2015-06-17
• 發明（設計）人: 趙增輝;崔立娟;趙成才;王斯晗;吳偉;付義;方宏;郎笑梅;鄒恩廣;姜進憲
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F210/16
• 分類號: C08F210/16;C08F4/68
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

1.一種乙烯與己烯-1共聚物的制備法，其特征在于：釩系催化劑作用下的乙烯與己烯-1共聚物制備方法，按以下步驟進行：

1）制備釩系催化劑，其結構式為VMg·nAl，其中n為0.1～15；

2）用氮氣置換2L聚合釜，加入1L溶劑，開動攪拌，將助催化劑溶于溶劑中，得到1～10mmol/L的溶液，將溶液加入聚合釜，然后使聚合釜升溫；

3）當反應體系溫度升至75℃時加入0.03～1.00MPa的氫氣和步驟一制備的釩系催化劑，當反應體系溫度達到75～100℃后，開始通入乙烯和己烯-1進行聚合反應，反應壓力為0.5～3.5MPa；己烯-1進入量為乙烯摩爾百分含量的1%～10%；

4）反應1～4小時后，停止通乙烯和己烯-1，開始降溫，泄壓出料，干燥產物，即完成釩系催化劑作用下的乙烯和己烯-1共聚方法；

所述助催化劑為一氯二異丁基鋁、二乙基氯化鋁、三異丁基鋁、二氯一乙基鋁、三乙基鋁、一氯二乙基鋁、三正己基鋁中的一種或其中幾種的混合物。

其中助催化劑中鋁與釩系催化劑中釩的摩爾比為10～1000:1。

2.根據權利要求1所述的乙烯與己烯-1共聚物的制備法，其特征在于：溶劑為丙烷、丁烷、異丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、環己烷、甲基環己烷、甲苯、二甲苯中的一種或其中幾種的混合物。

3.根據權利要求1所述的乙烯與己烯-1共聚物的制備法，其特征在于：所述的制備釩系催化劑的具體方法為：

a、向醚和芳香烴混合物中加入用碘活化的Mg粉，在溫度為0～160℃的條件下進行反應，得到有機鎂化合物；其中Mg、醚與芳香烴的摩爾比為1:0.1～10.0:1.0～15；

b、將步驟a得到的有機鎂化合物與芳香酯、芳香烴、有機鋁反應，反應溫度為-20～100℃，得到鎂、鋁化合物復合載體；其中有機鎂化合物中的Mg與芳香酯、芳香烴和有機鋁的摩爾比為1:0.1～5.0:1.0～15:1.0～15；

c、將步驟b得到的鎂、鋁化合物復合載體與釩化合物反應，反應溫度為20～120℃，得到釩系催化劑，釩系催化劑的結構式為VMg·nAl，n為0.1～10；其中鎂、鋁化合物復合載體中的Mg與釩化合物的摩爾比為1:0.001～0.01。

4.根據權利要求3所述的乙烯與己烯-1共聚物的制備法，其特征在于：醚和芳香烴混合物中的醚為正丁醚、二正丁醚、乙醚、異戊醚中的一種或其中幾種的混合物，芳香烴為苯、甲苯、二甲苯、氯苯、三氯甲苯中的一種或其中幾種的混合物。

5.根據權利要求3所述的乙烯與己烯-1共聚物的制備法，其特征在于：所述的芳香酯為苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二乙酯中的一種或其中幾種的混合物。

6.根據權利要求3所述的乙烯與己烯-1共聚物的制備法，其特征在于：所述的芳香烴為苯、甲苯、二甲苯、氯苯、三氯甲苯中的一種或其中幾種的混合物。

7.根據權利要求3所述的乙烯與己烯-1共聚物的制備法，其特征在于：所述所述的有機鋁為一氯二異丁基鋁、二乙基氯化鋁、三異丁基鋁、二氯一乙基鋁、一氯二乙基鋁、三正己基鋁中的一種或其中幾種的混合物。

8.根據權利要求3所述的乙烯與己烯-1共聚物的制備法，其特征在于：所述的釩化合物為三鹵化氧釩、烷氧基鹵化氧釩、醇氧釩、乙酰丙酮氧釩、四鹵化釩、烷氧基鹵化釩、乙酰丙酮釩中的任意一種。

9.根據權利要求1所述的乙烯與己烯-1共聚物的制備方法，其特征在于：釩系催化劑結構式為VMg·nAl，其中n為0.8～1.0。