[發明專利]一種二烯烴聚合物及其制備方法和硫化橡膠

在審

• 申請號: 201310684457.4
• 申請日: 2013-12-13
• 公開（公告）號: CN104710570A
• 公開（公告）日: 2015-06-17
• 發明（設計）人: 王世朝;徐煒;楊洪友;周微頻
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F236/10
• 分類號: C08F236/10;C08F8/42;C08J3/24;C08L9/06
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

1.一種二烯烴聚合物，其特征在于，所述二烯烴聚合物為式（I）所示結構的聚合物；

TiZ₄?式（I），

式（I）中，Z為含有苯乙烯結構單元和丁二烯結構單元的共聚物鏈。

2.根據權利要求1所述的二烯烴聚合物，其中，所述二烯烴聚合物的數均分子量為15萬-20萬，分子量分布為1.3-1.6；所述含有苯乙烯結構單元和丁二烯結構單元的共聚物鏈的數均分子量為10萬-15萬，分子量分布為1.0-1.1。

3.根據權利要求1或2所述的二烯烴聚合物，其中，在所述含有苯乙烯結構單元和丁二烯結構單元的共聚物鏈中，所述苯乙烯結構單元與丁二烯結構單元的重量比為0.1-0.5：1，優選為0.2-0.4：1。

4.一種二烯烴聚合物的制備方法，該方法包括以下步驟：

（1）在陰離子聚合反應條件下，在有機鋰引發劑的存在下，使苯乙烯與丁二烯在溶劑中進行共聚合反應，得到聚合產物；

（2）在偶聯反應條件下，使步驟（1）得到的聚合產物與偶聯劑進行反應；

其特征在于，所述偶聯劑為式（Ⅱ）所示結構的化合物，

TiY₄???式（Ⅱ），

式（Ⅱ）中，Y為鹵素。

5.根據權利要求4所述的方法，其中，Y為氯或溴；優選地，Y為氯。

6.根據權利要求4或5所述的方法，其中，所述偶聯劑與有機鋰引發劑中鋰的摩爾比為0.05-0.25：1；優選地，所述偶聯劑與有機鋰引發劑中鋰的摩爾比為0.1-0.2：1。

7.根據權利要求4-6中任意一項所述的方法，其中，所述有機鋰引發劑為式（Ⅲ）所示結構的化合物，

R₂Li???式（Ⅲ），

式（Ⅲ）中，R₂為C₁-C₆的烷基、C₃-C₁₂的環烷基、C₇-C₁₄的芳烷基或者C₆-C₁₂的芳基；

優選地，所述有機鋰引發劑為正丁基鋰和/或仲丁基鋰。

8.根據權利要求4-7中任意一項所述的方法，其中，所述苯乙烯與所述丁二烯的重量比為0.1-0.5：1，優選為0.2-0.4：1。

9.根據權利要求4-8中任意一項所述的方法，其中，所述偶聯反應條件包括：偶聯溫度為50-120℃，偶聯壓力為0.01-0.5MPa，偶聯時間為1-100min。

10.根據權利要求4-9中任意一項所述的方法，其中，該方法還包括在步驟（1）的陰離子聚合反應過程中加入結構調節劑。

11.由權利要求4-10中任意一項所述的方法制備得到的二烯烴聚合物。

12.一種硫化橡膠，該硫化橡膠是將權利要求1-3和11中任意一項所述的二烯烴聚合物硫化而得到的。