[發明專利]一種雙甘膦的制備方法

有效

• 申請號: 201310684392.3
• 申請日: 2013-12-12
• 公開（公告）號: CN103613617A
• 公開（公告）日: 2014-03-05
• 發明（設計）人: 丁永良;劉佳;游歡;屈洋;張飛;李靜;程益;何詠梅;李雙龍;劉歡
• 申請（專利權）人: 重慶紫光化工股份有限公司
• 主分類號: C07F9/38
• 分類號: C07F9/38
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

技術領域

本發明涉及雙甘膦生產領域，特別涉及雙甘膦的制備方法。

背景技術

雙甘膦（N-磷酰甲基亞氨基二乙酸）是一種用來合成草甘膦的前體，也是生產廣譜滅生性芽后除草劑的主要原料。其合成草甘膦的方程式為：

一鍋法制備雙甘膦的方法通常分為兩種：鹽酸中和法和三氯化磷中和法。

其中，鹽酸中和法具體為：首先，用鹽酸中和亞氨基二乙酸二鈉鹽生成亞氨基二乙酸和氯化鈉；亞氨基二乙酸與亞磷酸、鹽酸混合，加熱，然后滴加甲醛，縮合反應得到雙甘膦（N-磷酰甲基亞氨基二乙酸）。反應方程式如下：

NH(CH₂COONa)₂+3HClHCl.NH(CH₂COOH)₂+2NaCl

三氯化磷中和法具體為：首先，用三氯化磷中和亞氨基二乙酸二鈉鹽生成亞氨基二乙酸、氯化鈉、亞磷酸和鹽酸；中和后的混合物加熱，然后滴加甲醛，縮合反應得到雙甘膦（N-磷酰甲基亞氨基二乙酸）。反應方程式如下：

NH(CH₂COONa)₂+PCl₃+H₂OHCl.NH(CH₂COOH)₂+H₃PO₃+NaCl

無論使用上述哪種方法制備雙甘膦，都會產生大量的氯化鈉，而且亞氨基二乙酸溶解度較小。氯化鈉在后期反應中如果析出，必然會包裹亞氨基二乙酸，影響反應進行，降低收率；而且雙甘膦結晶時也需要用大量的水洗滌除鹽，因此也增加了廢水的產生量。

發明內容

本發明解決的技術問題在于提供一種雙甘膦的制備方法，收率高，產生廢水少。

本發明公開了一種雙甘膦的制備方法，包括以下步驟：

（A）亞氨基二乙酸二鈉、三氯化磷與水反應，得到含有亞氨基二乙酸一鈉和氯化鈉的溶液；

（B）將所述含有亞氨基二乙酸一鈉和氯化鈉的溶液濃縮后，升溫過濾，得到氯化鈉固體和濾液；

（C）將所述濾液與三氯化磷混合加熱，然后加入甲醛反應，得到雙甘膦。

優選的，所述步驟（A）中，所述亞氨基二乙酸二鈉由亞氨基二乙腈水解或二乙醇胺氧化得到。

優選的，所述步驟（A）中，所述反應至pH值為5.0～7.0。

優選的，所述步驟（B）中，所述升溫后的溫度保持在50～90℃。

優選的，所述步驟（C）中，所述加熱的溫度為100～120℃。

優選的，所述步驟（C）中，所述反應的時間為2～4小時。

優選的，所述步驟（C）中的三氯化磷與所述步驟(A)中的亞氨基二乙酸二鈉的摩爾比為1：（1～5）。

優選的，所述步驟（C）中的甲醛與所述步驟(A)中的亞氨基二乙酸二鈉的摩爾比為1：（1～3）。

優選的，所述步驟（C）中，所述反應后還包括冷卻結晶及分離固體。

與現有技術相比，本發明雙甘膦的制備方法為：亞氨基二乙酸二鈉、三氯化磷與水反應，得到含有亞氨基二乙酸一鈉和氯化鈉的溶液；將所述含有亞氨基二乙酸一鈉和氯化鈉的溶液濃縮后，升溫過濾，得到氯化鈉固體和濾液；將所述濾液與三氯化磷及甲醛混合反應，得到雙甘膦。本發明利用亞氨基二乙酸一鈉在水中溶解度隨溫度升高增大和氯化鈉溶解度隨溫度變化不明顯的特性，首先將氨基二乙酸二鈉用三氯化磷酸化得到的氯化鈉分離出去，減少了反應體系中的氯化鈉含量，避免了氯化鈉在后續生成雙甘膦的反應中析出，提高反應收率；同時還減少了原料的粘度，使原料混合更均勻。其次，由于體系中的氯化鈉減少，分離雙甘膦時洗滌產生廢水減少。另外實驗結果表明，本發明所述方法制備的雙甘膦收率達到93%以上。

附圖說明

圖1為本發明制備雙甘膦的流程示意圖；

圖2為實施例1制備的產物的液相色譜圖；

圖3為標準雙甘膦的液相色譜圖。

具體實施方式

為了進一步理解本發明，下面結合實施例對本發明優選實施方案進行描述，但是應當理解，這些描述只是為進一步說明本發明的特征和優點，而不是對本發明權利要求的限制。

本發明實施例公開了一種雙甘膦的制備方法，包括以下步驟：

（A）亞氨基二乙酸二鈉、三氯化磷與水反應，得到含有亞氨基二乙酸一鈉和氯化鈉的溶液；