[發明專利]制備2-氯-5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲?；?L-乳酸乙酯的方法

有效

• 申請號: 201310683700.0
• 申請日: 2013-12-14
• 公開（公告）號: CN103664624A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: 黃延昌;徐家俊;吳艷芳;張軍
• 申請（專利權）人: 山東濱農科技有限公司
• 主分類號: C07C69/92
• 分類號: C07C69/92;C07C67/03;C07C67/30
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【技術領域】

本發明涉及一種制備2-氯-5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲?；?L-乳酸乙酯的方法。

【背景技術】

2-氯-5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲?；?L-乳酸乙酯，俗稱氯氟草醚乙酯，該產品在農業上用作苗后除草劑。其結構式為：

傳統工藝一般以3,4-二氯三氟甲苯為起始原料，經縮合、堿解、酰氯化，再經酯化得到目的產物氯氟草醚乙酯。葛發祥等人在安徽化工2003(2):28-29中報道過氯氟草醚乙酯的合成方法，專利CN89109511也描述了氯氟草醚乙酯的合成，以上兩文獻中提到的合成方法，均由中間體2-氯-5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲酸甲酯經過堿解、酰氯化，再經過酯化得到目標產物氯氟草醚乙酯。這種傳統的制備工藝反應總收率為60%～70%，對映體選擇性ee值低于85%，而且經由中間體堿解、酰氯化、酯化三步反應，反應路線復雜，生產成本高，在反應過程中存在酰氯化試劑氯化亞砜或三氯氧磷的使用，進而產生有毒氣體二氧化硫或者含磷廢水，對環境污染嚴重。

其反應過程如以下方程式所述：

【發明內容】

本發明要解決的問題是，提供一種2-氯-5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲?；?L-乳酸乙酯的合成方法，具有產品收率高，對映體選擇性高，成本低，更適宜工業化生產的優點。

本發明采用的技術方案是：以3,4-二氯三氟甲苯為原料，經多步反應得到中間體2-氯-5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲酸甲酯，2-氯-5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲酸甲酯和L-乳酸乙酯經過酯交換反應直接得到目標產物2-氯-5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲?；?L-乳酸乙酯。其反應過程如以下方程式所述：

本發明包括以下步驟，以3,4-二氯三氟甲苯為原料，經多步反應得到中間體2-氯-5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲酸甲酯，將適量的中間體2-氯-5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲酸甲酯以及催化劑加入到有機溶劑中，加熱升溫至所需溫度，加入L-乳酸乙酯進行反應，并在反應過程中分離出生成的甲醇；所得到的反應液經濃縮后，得到粘稠狀液體2-氯-5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲?；?L-乳酸乙酯。

所述的溶劑為常用的有機溶劑，優選為苯、甲苯、二甲苯等。

所述的催化劑為常用的酯交換催化劑，優選為硫酸、對甲苯磺酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉等。

所述的催化劑與原料2-氯-5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲酸甲酯的質量比為0.005～0.2:1，優選為0.005～0.1:1。

所述的反應溫度為50℃～150℃，優選為80℃～130℃。

本發明具有的積極效果是：通過本發明制備氯氟草醚乙酯，其收率高，反應收率達到90%以上，對映體選擇性ee值達到95%以上。反應步驟少，操作簡單，避免了反應過程中二氧化硫等污染氣體的生成，與現有技術相比，反應收率大幅提高，減少廢水的產生量，有利于環境保護，降低了環保成本，適合工業化生產。

【具體實施方式】

下面結合實施例對本發明做進一步說明，本領域技術人員可以借鑒本文內容，適當改進工藝參數實現，特別需要指出的是，所有類似的替換和改動對本領域人員來說是顯而易見的，都被視為包括在本發明之內。本發明的產品及應用已經通過較佳實施例進行了描述，相關人員明顯能在不脫離本發明內容、精神和范圍內對本文所述的方法和應用進行改動或適當變更與組合來實現和應用本技術發明。

實施例1

將36.5g2-氯-5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲酸甲酯和200ml甲苯加入到配有溫度計、回流分水器的三口燒瓶中，加熱升溫至110℃，加入甲醇鈉0.73g，L-乳酸乙酯13.6g。反應過程中分離出生成的甲醇。HPLC檢測反應完全后，再減壓蒸餾得到粘稠狀液體41.8g，收率為93%，對映體選擇性ee值為96%。

實施例2

將36.5g2-氯-5-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯甲酸甲酯和200ml1,2-二氯乙烷加入到配有溫度計、回流分水器的三口燒瓶中，加熱升溫至85℃，加入硫酸1.5g，L-乳酸乙酯15.3g。反應過程中分離出生成的甲醇。HPLC檢測反應完全后，再減壓蒸餾得到粘稠狀液體40.5g，收率為90%，對映體選擇性ee值為95%。

實施例3