[發明專利]一種復合金屬氧化物的制備方法以及一種醇醚羧酸酯的合成方法

在審

• 申請號: 201310681835.3
• 申請日: 2013-12-12
• 公開（公告）號: CN104707587A
• 公開（公告）日: 2015-06-17
• 發明（設計）人: 朱建民;劉兆濱;董振鵬;周立明;張金昌;孟巖
• 申請（專利權）人: 遼寧奧克化學股份有限公司
• 主分類號: B01J21/10
• 分類號: B01J21/10;B01J23/745;C07C67/26;C07C69/16;C08G65/26
• 代理公司: 隆天知識產權代理有限公司 72003
• 代理人: 劉春生;于寶慶

技術領域

本發明涉及無機金屬氧化物催化劑領域，具體涉及一種復合金屬氧化物的制備方法、以及由所述制備方法制備的復合金屬氧化物催化合成醇醚羧酸酯的方法。?

背景技術

我國醇醚規模發展最早始于上世紀九十年代中期，當時主要以乙二醇醚的生產為主，后來歐美等國科研人員在研究中發現，乙二醇醚類（甲醚、乙醚）產品可以引起血液病變和胎兒畸形，國外發達國家和地區開始限制其生產和使用，而用丙二醇醚類或酯醚類來代替。在美國陶氏化學和國內一些科研院校的技術支持下，國內企業開始生產低毒性、物理化學性質與乙二醇醚相似的丙二醇醚及醇醚羧酸酯溶劑[馮兆麟.現代化工,1997，17(9)：38-40;金照生，張衛東，張磊等．精細化工,2001，18(7)：376-378.]。?

醇醚羧酸酯的結構為：?

式中：R_l=CH₃、C₂H₅；R₂、R₃=H、CH₃；R₄=CH₃、C₂H₅、C₄H₉；n=1、2等。其分子中既含有醚鍵，又含有酯鍵和烷基，同一分子中的極性部分和非極性部分既相互制約排斥，又各自起到其固有的作用。它不但對多種樹脂具有較高的溶解能力，而且對大多數溶劑具有高比例的混溶性。此外其還具有揮發速率較慢的性能，這可使涂料在大多數溶劑揮發后，仍能保持良好的流動性，使涂膜均勻、光澤、提高附著力。?

乙二醇丁醚醋酸酯（BGA）是醇醚羧酸酯中的重要成員，其主要用作乳膠漆的助聚結劑，此外利用其優良的溶解性能，也廣泛地應用在多彩涂料和乳液涂料中。該類溶劑的傳統合成方法（如式Ι所示）主要是以?環氧烷烴、低級醇和低碳酸（或酯）為原料，經先醚化后酯化（或酯交換）的兩步法合成，反應復雜，副產物多；產物、原料和副產物之間形成系列共沸物，產物分離極為困難；設備腐蝕嚴重、操作過程繁雜、生產成本較高。?

式Ι?

20世紀90年代后，隨著乙氧基化反應技術的不斷深入研究，以不含活潑氫的脂肪酸酯為原料直接乙氧基化反應的研究獲得了迅猛的發展。Yang等[K.Yang,G.L.Nield,P.H.Washecheck?et?al.美國專利:4210764A,1980-07-01.]報道了采用堿土金屬氧化物、氫氧化物及其復合物為催化劑催化月桂酸甲酯的一步法乙氧基化合成；Edwards等[C.L.Edwards美國專利:4375564,1983-03-01.]發現，鎂、鋁、鈦等多價金屬的烷氧化物及其復合物對長鏈脂肪酸酯具有較好的催化效果；Hama等[I.Hama,T.Okamoto,E.Hidai?et?al.J.Am.Oil.Chem.Soc.,1997,74(19):19-24;I.Hama,T.Okamoto,Nakamura.J.Am.Oil.Chem.Soc.,1995,72:781-784.]對不同類型催化劑催化脂肪酸酯的一步法乙氧基化合成進行了系列研究，并且以O¹⁸為示蹤原子，以鋁鎂氧化物為催化劑，對酯的一步法乙氧基化反應機理進行了深入研究；Hreczucha等[W.Hreczuch,Journal?of?Surfactantsand?Detergents,1999,2(3):287-292.]以堿金屬氫氧化物為催化劑，對長碳鏈脂肪酸酯一步法乙氧基化反應動力學和分布性做了研究；20世紀末江南大學方云教授課題組[楊澄宇，陳健，方云等.精細化工,2004,21(4):262-278;范歆，新型非離子表面活性劑乙氧基化脂肪酸甲酯的合成與性能[D].無錫輕工大學，2000；陳健，方云，楊澄宇等.日用化學工業，2004,34(2):80-83.]和山西太原日化所[孫永強.脂肪酸甲酯催化乙氧基化工藝研究[D].中國日用化學工業研究院,2005;孫永強，羅毅，?張高勇.中國專利:03108570,2003-10-29.]首先開始研究脂肪酸甲酯的乙氧基化反應，重點探索了乙氧基化催化劑體系，并獲得了各自的自主知識產權。?