[發(fā)明專利]一種手性噁唑啉鎳配合物的合成方法無效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201310673344.4 | 申請日： | 2013-12-12 |
| 公開（公告）號： | CN103613559A | 公開（公告）日： | 2014-03-05 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 羅梅 | 申請（專利權(quán)）人： | 羅梅 |
| 主分類號： | C07D263/14 | 分類號： | C07D263/14 |
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| 地址： | 230009 安徽省合肥市合肥*** | 國省代碼： | 安徽;34 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 手性 噁唑啉鎳 配合 合成 方法 | ||
一、技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種金屬有機(jī)配位化合物（配合物）及其制備方法，特別涉及含氮的噁唑啉金屬有機(jī)配合物及其制備方法，確切地說是一種手性膦酰雙胺噁唑啉鎳配合物的合成方法。
二、背景技術(shù)
???隨著有機(jī)化學(xué)的發(fā)展,金屬有機(jī)化合物在有機(jī)合成中的應(yīng)用愈來愈廣,是現(xiàn)在有機(jī)化學(xué)中極為活躍的領(lǐng)域之一,已經(jīng)廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成反應(yīng)中。20世紀(jì)60年代后期出現(xiàn)的使用手性配體與過渡金屬絡(luò)合物催化的不對稱合成反應(yīng)大大加速了手性藥物的研究。化學(xué)催化不對稱合成法的重要內(nèi)容便是手性配體及含金屬催化劑的設(shè)計,從而使反應(yīng)具有高效和高對映選擇性。近年來一篇文獻(xiàn)報道了該手性雙噁唑啉配體一鎳金屬配合物的合成及在不對稱催化領(lǐng)域中的應(yīng)用。
參考文獻(xiàn)：
1.?Chiral?Pd-?,?Cu-?and?Ni-?chelates?and?their?utilities?as?catalysts?in?allylic?acetoxylation?of?alkenes?
Yang,?Hu;?Khan,?Masood?A.;?Nicholas,?Kenneth?M.?Journal?of?Molecular?Catalysis?(1994),?91(3),?319-34.?
三、發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在提供一種Ni-N金屬有機(jī)配合物以應(yīng)用于催化領(lǐng)域，所要解決的技術(shù)問題遴選鄰羥基噁唑啉作為配體并合成手性雙噁唑啉的銅配合物。
本發(fā)明所稱的手性雙噁唑啉的銅配合物一種是由鄰羥基苯甲腈、D-苯甘氨醇與六水合氯化鎳或四水合乙酸鎳制備的由以下化學(xué)式所示的配合物：?????????????????????
???????????????????????????（Ⅰ）。??????????????????????????????????????????
化學(xué)名稱：雙{2-[4（R）-苯基-4,5-二氫化]-2-噁唑啉基}苯酚鎳配合物，簡稱配合物(I)。
???本合成方法包括合成和分離，所述的合成分別用50.0?mol%六水合氯化鎳或49.4mol%?四水合乙酸鎳做催化劑,?鄰羥基苯甲腈2.0?mmol，D-苯甘氨醇4.3-4.5?g，用50mL氯苯做溶劑，回流反應(yīng)72小時，純化，即反應(yīng)結(jié)束后脫去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脫溶后將反應(yīng)物用乙醇及三氯甲烷做混合溶劑，自然揮發(fā)均得手性雙噁唑啉鎳配合物單晶。
合成反應(yīng)如下：
???本合成方法一步得到目標(biāo)產(chǎn)物，工藝簡單，操作方便。
四、附圖說明
圖1雙{2-[4（R）-苯基-4,5-二氫化]-2-噁唑啉基}苯酚鎳配合物的X-衍射分析圖。
五、具體實施方式
??在100mL兩口瓶中,加入六水合氯化鎳2.4374g?(10.0)?或2.4528g（9.85mmol）四水合乙酸鎳，50mL氯苯，鄰羥基苯甲腈2.3?g,?D-苯甘氨醇4.3-4.5?g,?將混合物在高溫下回流72h,停止反應(yīng),?萃取相脫溶后將反應(yīng)物用乙醇及三氯甲烷做混合溶劑，自然揮發(fā)均得手性雙噁唑啉鎳配合物單晶。產(chǎn)率分別為92?%,?95%，m.p.:?196-198°C,??[a]5D=+119.57?o?(c?=0.0448?,?CH3OH),元素分析：測試值：C:?67.22%,?H:4.39?%,?N:?5.26%；計算值：67.32%,?H:4.52?%,?N,?5.23%；IR?(KBr):3439,?3025，2967,?2902，1618,?1583,?1477,?1447,?1349，1267,?1084,?754,?696,?666,?574,?533,?414；
配合物晶體數(shù)據(jù)如下：
??????經(jīng)驗式????????????????C30H24?N2O4?Ni
??????分子量????????????????535.22
??????溫度??????????????????140(2)?K?
??????波長??????????????????1.54178A?
??????晶系，?空間群?????????單斜晶系,??P2(1)?
??????晶胞參數(shù)??????????????a?=?9.80360(7)?A???alpha?=?90?deg.?
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