[發明專利]一種手性炔丙基胺化合物的催化不對稱合成方法

有效

• 申請號: 201310660865.6
• 申請日: 2013-12-05
• 公開（公告）號: CN104693143A
• 公開（公告）日: 2015-06-10
• 發明（設計）人: 胡向平;王亞輝
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07D295/03
• 分類號: C07D295/03;C07D295/023;C07C211/48;C07C209/16;B01J31/24;C07B53/00
• 代理公司: 沈陽晨創科技專利代理有限責任公司 21001
• 代理人: 張晨

技術領域

本發明屬于有機合成領域，具體涉及一種手性炔丙基胺化合物的催化不對稱合成方法。

背景技術

手性炔丙基胺化合物是一類重要的有機合成子[Aschwanden,P.and?Carreira?E.M.;in?Acetylene?Chemistry:Chemistry,Biology?and?Material?Science(Eds:F.Diederich,P.J.Stang?and?R.R.Tykwinski),WILEY-VCH,Weinheim,2005,101-138.]。在眾多合成這類化合物的方法中[(a)Cozzi,P.G.;Hilgraf,R.;Zimmermann,N.Eur.J.Org.Chem.2004,4095-4105.(b)Wei,C.-M.;Li,Z.-G.;Li,C.-J.Synlett2004,1472-1483.(c)Zani,L.;Bolm,C.Chem.Commun.2006,4263-4275.(d)Blay,G.;Monleon,A.;Pedro,J.R.Curr.Org.Chem.2009,13,1498-1539.(e)Trost,B.M.;Weiss,A.H.Adv.Synth.Catal.2009,351,963-983.(f)Li,C.-J.Acc.Chem.Res.2010,43,581-590.]，銅催化的不對稱合成占有著非常重要的地位[(a)Ljungdahl,N.;Kann,N.Angew.Chem.2009,121,652-654.Angew.Chem.Int.Ed.2009,48,642-644.(b)Detz,R.J.;Hiemstra,H.;Maarseveen,J.H.Eur.J.Org.Chem.2009,6263-6276.(c)Miyake,Y.;Uemura,S.;Nishibayashi,Y.ChemCatChem.2009,1,342-356.]。盡管目前已有一些銅催化的炔丙醇酯與胺的不對稱取代反應的報道[(a)Detz,R.J.;Delville,M.M.E.;Hiemstra,H.;Maarseveen,J.H.Angew.Chem.2008,120,3837-3840.Angew.Chem.Int.Ed.2008,47,3777-3780.(b)Hattori,G.;Matsuzawa,H.;Miyake,Y.;Nishibayashi,Y.Angew.Chem.2008,120,3841-3843.Angew.Chem.Int.Ed.2008,47,3781-3783.(c)Hattori,G.;Yoshida,A.;Miyake,Y.;Nishibayashi,Y.J.Org.Chem.2009,74,7603-7607.(d)Hattori,G.;Sakata,K.;Matsuzawa,H.;Tanabe,Y.;Miyake,Y.;Nishibayashi,Y.J.Am.Chem.Soc.2010,132,10592-10608.(e)Hattori,G.;Miyake,Y.;Nishibayashi,Y.ChemCatChem.2010,2,155-158.(f)Yoshida,A.;Hattori,G.;Miyake,Y.;Nishibayashi,Y.Org.Lett.2011,13,2460-2463.(g)Detz,R.J.;Abiri,Z.;Griel,R.;Hiemstra,H.;Maarseveen,J.H.Chem.Eur.J.2011,17,5921-5930.(h)Zhang,C.;Wang,Y.-H.;Hu,X.-H.;Zheng,Z.;Xu,J.;Hu,X.-P.Adv.Synth.Catal.2012,354,2854-2858]，但底物的適應性還有很大的局限性，對許多胺類化合物，特別是環狀胺化合物的對映選擇性還有很大的提升空間。因此發展一種高對映選擇性、普適性好的催化不對稱方法來合成炔丙基胺化合物具有十分重要的意義。

發明內容

本發明的目的是提供一種手性炔丙基胺化合物的催化不對稱合成方法，本發明方法具有原料易得，操作簡單，反應條件溫和，對映選擇性高等特點。

本發明提供了一種手性炔丙基胺化合物的催化不對稱合成方法，在適量堿添加劑存在下，以手性銅催化劑催化碳酸酰胺炔丙酯類化合物的分子內不對稱脫羧反應合成手性炔丙基胺化合物。